ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-phenylbutanoate | 27262-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-phenylbutanoate
• 英文别名: Ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-phenylbutanoate
• CAS: 27262-63-1
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₃
• 分子量: 234.255
• InChiKey: KKDJKUPQDIWMGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-phenylbutanoate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 4-碘苯甲醚 、 二异丙胺 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以57%的产率得到2-苯基乙酰乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Pd-catalyzed coupling of β-hydroxy α-diazocarbonyl compounds with aryl iodides: a migratory insertion/β-hydroxy elimination sequence

  摘要：

  描述了β-羟基α-二氮羰基化合物与芳基卤化物的耦合反应，该反应通过Pd催化的迁移插入/β-OH消除序列进行。此反应提供了一条合成四取代烯烃的新途径。

  DOI：

  10.1039/c0cc05523a
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 苯乙酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 以68%的产率得到ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  亚硝基苯与烯基金卡宾的金催化的 [3 + 3] 和 [4 + 2] 环加成反应

  摘要：

  我们报告了亚硝基苯和链烯基金类卡宾之间的两种新的正式环加成反应。我们从亚硝基苯和烯基重氮酯 1 之间的金催化 [3 + 3]-环加成反应中以令人满意的收率获得了喹啉氧化物 3。对于炔丙酯 5，其产生的金卡宾与亚硝基苯反应得到烯亚胺 8，然后是 [4 + 2]-与亚硝基苯的环加成。

  DOI：

  10.1021/ja209980d

文献信息

• Visible-light-driven radical 1,3-addition of selenosulfonates to vinyldiazo compounds
  作者：Weiyu Li、Lei Zhou

  DOI：10.1039/d1gc02036f

  日期：——

  radical 1,3-selenosulfonylation of vinyldiazo compounds with selenosulfonates, providing various γ-seleno allylic sulfones in good yields. This photochemical reaction was carried out at room temperature in an open flask using ethyl acetate as the solvent without any photocatalysts or additives. The control experiments corroborated that the 1,3-addition proceeded via a radical-chain propagation process. The

  在此，我们报告了一种可见光驱动的自由基 1,3- 硒磺酰化乙烯基重氮化合物与硒磺酸盐，以良好的产率提供各种 γ-硒烯丙基砜。该光化学反应在室温下在开口烧瓶中进行，使用乙酸乙酯作为溶剂，没有任何光催化剂或添加剂。对照实验证实 1,3-加成是通过自由基链增长过程进行的。通过脱硒、还原、溴化和烯丙基化证明了所得产品的合成应用。
• Intermolecular [5 + 1]-Cycloaddition between Vinyl Diazo Compounds and <i>tert</i>-Butyl Nitrite to 1,2,3-Triazine 1-Oxides and Their Further Transformation to Isoxazoles
  作者：Luca De Angelis、Haifeng Zheng、Matthew T. Perz、Hadi Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02352

  日期：2021.8.20

  1,2,3-Triazine 1-oxides are formed by nitrosyl addition from tert-butyl nitrite to the vinylogous position of vinyl diazo compounds. This transformation, which is a formal intermolecular [5 + 1] cycloaddition, occurs under mild conditions, with high functional group tolerance and regioselectivity, and can be employed for late-stage functionalization. Upon heating at refluxing chlorobenzene temperature

  1,2,3-三嗪 1-氧化物是通过亚硝酸叔丁酯与乙烯基重氮化合物的邻位位置的亚硝酰基加成而形成的。这种转化是正式的分子间 [5 + 1] 环加成，在温和的条件下发生，具有高官能团耐受性和区域选择性，可用于后期功能化。在回流的氯苯温度下加热时，这些三嗪-N-氧化物经历二氮挤压以非常高的产率形成异恶唑。
• Ethyl Lithiodiazoacetate: Extremely Unstable Intermediate Handled Efficiently in Flow
  作者：Simon T. R. Müller、Tobias Hokamp、Svenja Ehrmann、Paul Hellier、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/chem.201602133

  日期：2016.8.16

  The generated ethyl lithiodiazoacetate is highly reactive and decomposes rapidly, even at low temperatures. Herein, we report a continuous flow protocol that overcomes the problems associated with the instantaneous decomposition of ethyl lithiodiazoacetate. The addition of ethyl lithiodiazoacetate to ketones provides direct access to tertiary diazoalcohols in good yields.

  重氮乙酸乙酯（EDA）是最著名的重氮试剂之一。它常用于金属-卡宾型反应中。但是，EDA也可以在碱催化下用作亲核试剂。尽管可以使用有机碱将EDA添加到醛中，但将EDA添加到其他羰基亲电试剂中则需要使用有机金属化合物，例如二异丙基氨基化锂（LDA）。生成的硫代重氮基乙酸乙酯具有很高的反应活性，即使在低温下也能迅速分解。在此，我们报告了一种连续流方案，该方案克服了与硫代重氮基乙酸乙酯的瞬时分解有关的问题。将硫代重氮乙酸乙酯加到酮中可直接获得叔重氮醇，收率很高。
• Lewis base mediated halogenation/semipinacol rearrangement of diazo compounds: new access to α-halo-quaternary ketones
  作者：Haibin Mao、Zhongkai Tang、Hongwen Hu、Yixiang Cheng、Wen-Hua Zheng、Chengjian Zhu

  DOI：10.1039/c4cc04154b

  日期：——

  A novel halogenation/semipinacol rearrangement of alpha-diazo alcohol catalyzed by Lewis base has been developed through a carbene-free mechanism. This semipinacol transposition, initiated by an electrophilic halogenation (X = Cl(+), Br(+), and I(+)) of diazo carbon event, furnished a convenient synthetic route for the efficient synthesis of alpha-halo-quaternary ketones under mild conditions.

  通过无卡宾机理，开发了一种新的由路易斯碱催化的α-重氮醇的卤代/西美萘那醇重排。通过重氮碳事件的亲电卤化（X = Cl（+），Br（+）和I（+））引发的半频哪醇转座，为在以下条件下有效合成α-卤代季酮提供了一条便捷的合成途径温和的条件。
• Inverse Electron Demand Diels–Alder-Type Heterocycle Syntheses with 1,2,3-Triazine 1-Oxides: Expanded Versatility
  作者：Soumen Biswas、Luca De Angelis、Gildardo Rivera、Hadi Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04360

  日期：2023.2.24

  1,2,3-Triazine 1-oxides are remarkably effective substrates for inverse electron demand Diels–Alder reactions. Formed from vinyldiazoacetates via reaction with tert-butyl nitrite, these stable heterocyclic compounds undergo clean nucleophilic addition with amidines to form pyrimidines, with β-ketocarbonyl compounds and related nitrile derivatives to form polysubstituted pyridines and with 3/5-aminopyrazoles

  1,2,3-三嗪 1-氧化物是逆电子需求 Diels-Alder 反应非常有效的底物。这些稳定的杂环化合物由乙烯基重氮乙酸酯通过与亚硝酸叔丁酯反应形成，通过干净的亲核加成与脒形成嘧啶，与 β-酮羰基化合物和相关腈衍生物形成多取代吡啶，与 3/5-氨基吡唑形成吡唑并 [1 ,5- a ]嘧啶，收率高。这些实际反应在室温下快速进行，是碱催化的，并提供多种结构修饰。