o-bromobenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine | 779342-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-bromobenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine
• 英文别名: tert-butyl 2-bromobenzylidenecarbamate；tert-Butyl [(2-bromophenyl)methylidene]carbamate；tert-butyl N-[(2-bromophenyl)methylidene]carbamate
• CAS: 779342-74-4
• 化学式: C₁₂H₁₄BrNO₂
• 分子量: 284.153
• InChiKey: SDNPVLAGSVHYOR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.0±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-乙酰基-γ-丁内酯 、 o-bromobenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine 在 [N-[(1S,2S)-2-(二甲基氨基)环己基]-N'-[[(1R,4AS,10AR)-1,2,3,4,4A,9,10,10A-八氢-1,4A-二甲基-7-异丙基-1-菲基]甲基]硫脲] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.25h， 以85%的产率得到tert-butyl (R)-((R)-3-acetyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl)(2-bromophenyl)methylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  双官能松香衍生的胺硫脲催化剂催化的内酯与N-Boc-醛亚胺的高度非对映和对映选择性曼尼希反应。

  摘要：

  首次研究了使用双官能松香衍生的胺硫脲催化剂对内酯与各种N-Boc-醛亚胺进行的高效非对映和对映选择性曼尼希反应，通常可得到带有高四级立体构型中心的季铵立体异构中心的加合物。对映体和非对映体选择性（高达99％ee，并且> 20：1 dr）。

  DOI：

  10.1039/c000621a
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸叔丁酯 在 甲酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 o-bromobenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine
  参考文献：
  名称：

  通过α-取代的硝基乙酸酯的催化不对称氮杂-亨利反应 构建手性季碳中心†

  摘要：

  Cinchona季铵盐催化N - Boc Aldimines 2和2-硝基丙酸乙酯3在甲苯-饱和盐水（10：1）混合溶剂中的催化对映选择性aza-Henry反应，形成一个新的季碳中心。在温和条件下成功获得了高收率（高达90％），出色的对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性比（高达22：1）。

  DOI：

  10.1039/c4ra01390e

文献信息

• Enantioselective Cycloaddition of Styrenes with Aldimines Catalyzed by a Chiral Magnesium Potassium Binaphthyldisulfonate Cluster as a Chiral Brønsted Acid Catalyst
  作者：Manabu Hatano、Keisuke Nishikawa、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jacs.7b04795

  日期：2017.6.28

  A chiral magnesium potassium binaphthyldisulfonate cluster, as a chiral Brønsted acid catalyst, was shown to catalyze an enantioselective cycloaddition of styrenes with aldimines for the first time. The strong Brønsted acidity of the catalyst precursors, which might dissolve drying agents and take up the leached Mg2+ and K+, serendipitously led to good enantioselectivity. Mechanistic aspects were supported

  手性双萘基二磺酸镁钾盐簇，作为手性布朗斯台德酸催化剂，首次显示出与醛亚胺催化苯乙烯的对映选择性环加成反应。催化剂前体的强布朗斯台德酸度可能会溶解干燥剂并吸收浸出的Mg 2+和K +，从而偶然产生了良好的对映选择性。催化剂的X射线和ESI-MS分析以及反应动力学研究为力学方面提供了支持。还证实了以克为单位的向光学活性的1，3-氨基醇的有用转化。
• Modular Bifunctional Chiral Thioureas as Versatile Organocatalysts for Highly Enantioselective Aza-Henry Reaction and Michael Addition
  作者：Hua Li、Xu Zhang、Xin Shi、Nan Ji、Wei He、Shengyong Zhang、Bangle Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201200144

  日期：2012.8.13

  A series of new modular bifunctional chiral thiourea organocatalysts were synthesized from natural Cinchona alkaloids and amino acids, and their performance in the aza-Henry reaction of nitroalkanes to imines, the Michael addition of acetylacetone to nitroolefins and the Michael addition of acetone to nitroolefins was investigated. Under the mild conditions, the important building blocks β-nitro amines

  由天然金鸡纳生物碱和氨基酸合成了一系列新型的模块式双功能手性硫脲有机催化剂，研究了它们在硝基烷烃向亚胺的氮杂-亨利反应，乙酰丙酮到硝基烯烃的迈克尔加成反应以及丙酮到硝基烯烃的迈克尔加成反应中的性能。 。在温和的条件下，可以以高收率（高达95％），出色的对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（高达17：1）获得重要的构建基β-硝基胺和γ-硝基羰基化合物。。
• Ureidopeptide‐Based Brønsted Bases: Design, Synthesis and Application to the Catalytic Enantioselective Synthesis of β‐Amino Nitriles from (Arylsulfonyl)acetonitriles
  作者：Saioa Diosdado、Rosa López、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201304877

  日期：2014.5.19

  preparation of β‐amino nitriles. We present a highly efficient organocatalytic methodology for the stereoselective synthesis of β‐amino nitriles, in which the key to success is the use of ureidopeptide‐based Brønsted base catalysts in combination with (arylsulfonyl)acetonitriles as synthetic equivalents of the acetonitrile anion. The method gives access to a variety of β‐amino nitriles with good yields

  在亚胺上添加氰基烷基部分是制备β-氨基腈的一种非常有吸引力的方法。我们为立体选择性合成β-氨基腈提供了一种高效的有机催化方法，其中成功的关键是将基于尿素肽的布朗斯台德碱催化剂与（芳基磺酰基）乙腈结合使用作为乙腈阴离子的合成当量。该方法使人们能够以良好的收率和出色的对映选择性获得各种β-氨基腈，并拓宽了可用于合成的立体选择性曼尼希型方法。
• A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality: asymmetric Mannich reactions of malononitrile with <i>N</i>-Boc aldimines and ketimines
  作者：Satoru Kuwano、Takumi Suzuki、Yusei Hosaka、Takayoshi Arai

  DOI：10.1039/c8cc00865e

  日期：——

  A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality has been developed. This quinidine-derived acid/base catalyst smoothly promoted the asymmetric Mannich reaction of malononitrile and various N-Boc imines with up to 98% ee. The cooperative interaction with both substrates was responsible for the high activity that allowed a reduction of the catalyst amount to 0.5 mol%.

  已经开发了具有卤素键合给体官能度的手性有机碱催化剂。这种由奎尼丁衍生的酸/碱催化剂顺利地促进了丙二腈和各种N- Boc亚胺的不对称曼尼希反应，ee高达98％。与两种底物的协同相互作用是高活性的原因，该高活性使催化剂的量减少到0.5mol％。
• Stereoselective Organocatalyzed Synthesis of α-Fluorinated β-Amino Thioesters and Their Application in Peptide Synthesis
  作者：Elena Cosimi、Oliver D. Engl、Jakub Saadi、Marc-Olivier Ebert、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/anie.201607146

  日期：2016.10.10

  β‐amino thioesters were obtained in high yields and stereoselectivities by organocatalyzed addition reactions of α‐fluorinated monothiomalonates (F‐MTMs) to N‐Cbz‐ and N‐Boc‐protected imines. The transformation requires catalyst loadings of only 1 mol % and proceeds under mild reaction conditions. The obtained addition products were readily used for coupling‐reagent‐free peptide synthesis in solution

  α-β氟化氨基硫酯以高产率和立体选择性由α氟化monothiomalonates（F-MTMS）至organocatalyzed加成反应得到Ñ -Cbz-和Ñ -Boc保护的亚胺。该转化仅需要催化剂负载量为1mol％，并且在温和的反应条件下进行。所获得的加成产物易于在溶液中和固相上用于无偶联剂的肽合成。由晶体结构和NMR光谱分析确定，α-氟-β-（碳）酰胺基部分显示出独特的构象偏好。