(S,S)-2,5-bis(methylsulfonyloxy)hexane | 119008-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (S,S)-2,5-bis(methylsulfonyloxy)hexane
• 英文别名: (2S,5S)-hexane-2,5-diyl dimethanesulfonate；(2S,5S)-2,5-di-O-methanesulfonyloxyhexane；(2S,5S)-2,5-hexanediol dimethanesulfonate；(2S,5S)-2,5-hexanediol-dimethanesulfonate；(S,S)-2,5-hexanediolbismethanesulfonate；(2S,5S)-hexane-2,5-diol dimesylate；2,5-HEXANEDIOL, DIMETHANESULFONATE, meso-；[(2S,5S)-5-methylsulfonyloxyhexan-2-yl] methanesulfonate
• CAS: 119008-52-5
• 化学式: C₈H₁₈O₆S₂
• 分子量: 274.359
• InChiKey: JDZNTUQRMDAIRO-YUMQZZPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.269±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-2,5-bis(methylsulfonyloxy)hexane 在 肼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 N-[(2R,5R)-2,5-dimethylpyrrolidin-1-yl]methanimine
  参考文献：
  名称：

  N，N-二烷基hydr与烯酮之间的立体选择性[2 + 2]环加成反应的研究。

  摘要：

  手性，非外消旋的N，N-二烷基alkyl唑酮1和官能化的烯酮之间的类Staudinger样环加成反应构成了β-内酰胺环立体选择性构建的有效方法。强调了二烷基氨基辅助结构的微调潜力，释放游离氮杂环丁酮的高产脱保护方法的可用性以及作为N-二烷基氨基亚胺的high的高热稳定性和化学稳定性，是其关键要素。该策略的成功。关于通用性，这最后一个方面特别重要：甚至来自易于烯化的醛或甲醛的也反应生成相应的具有高化学和立体化学收率的环加合物。β-氨基-α-羟酸（2R，3S）-苯基异丝氨酸（42）和（2R，作为该程序的合成效用的说明性实例，完成了3S）-去甲他汀（45）的制备。通过从头算的方法研究了g系列助剂的环加成模型系统。收集到的结果通过两性离子中间体支持了两步机理，并根据the的Re面的优选向外环加成解释了观察到的绝对和相对立体化学。

  DOI：

  10.1002/chem.200400452
• 作为产物：
  描述：

  2,5-己二酮 在 dimethyl sulfide borane 、 三乙胺 、 (S)-2-methoxy-4,4-diphenyl-3,1,2-oxazaboro[3.3.0]octane 作用下， 生成 (S,S)-2,5-bis(methylsulfonyloxy)hexane
  参考文献：
  名称：

  新型双腙和吡啶双腙的设计与合成：在不对称狄尔斯-阿尔德反应中的应用

  摘要：

  讨论了两种不同类型的新型手性双腙 5（双齿 N,N 配体，A 型）和吡啶双腙7（“钳形”N,N,N 配体，B 型）的设计。N-(E)-crotyloxazolidin-2-one (8) 与环戊二烯 (9) 的铜 (II) 催化 Diels-Alder 反应的初步结果表明 (2 S,6 S)-2,6-二苯基哌啶吡啶双腙配体 7c 中的 C2 对称亚结构是导致良好对映选择性的关键设计元素。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0014.205

文献信息

• An Expedient Synthesis of Dialkylphosphane-Borane Complexes from Sodium Phosphide, and Their Alkylation under Phase-Transfer Conditions
  作者：Peter Kasák、Michael Widhalm

  DOI：10.1055/s-2007-990777

  日期：2007.10

  A group of seven achiral, α- and β-chiral dialkylphosphanes were synthesized in one step from sodium phosphide and alkyl sulfonates or sulfates. The corresponding borane complexes were further alkylated with alkyl, allyl, and benzyl bromides and mesylates to give tertiary mono- and diphosphanes, either via lithium phosphide-borane complexes at low temperature (45-78%) or under phase-transfer conditions (79-91%).

  通过一步法，从磷化钠和烷基磺酸盐或硫酸盐中合成了七种非手性的α-和β-手性二烷基膦烷。相应的硼烷配合物进一步与烷基、烯丙基和苄基溴化物和甲磺酸酯进行烷基化，得到三级的单膦和双膦化合物，既可以通过低温下的磷化锂-硼烷配合物（产率45-78%）制备，也可以在相转移条件下（产率79-91%）制备。
• Preparation of secondary phosphines
  申请人：Universität Wien

  公开号：EP1864990A1

  公开（公告）日：2007-12-12

  The present invention relates to a method for preparing di-α-chiral and achiral di(sec. alkyl)phosphines of general formula Ia or Ib which is characterized in that sulfonates of general formula IIa or IIc or sulfates of general formula IIb or IId, are reacted with M3P, wherein M is selected from Li, Na, K, and mixtures thereof, preferably Na. The secondary phosphines obtained are useful precursors for the preparation of tertiary phosphines and diphosphines.

  本发明涉及一种制备一般式Ia或Ib的二α-手性和无手性二(次烷基)膦化合物的方法，其特征在于将一般式IIa或IIc的磺酸盐或一般式IIb或IId的硫酸盐与M3P反应，其中M选自Li、Na、K及其混合物，优选为Na。 所得的二次膦化合物是制备三次膦化合物和二膦化合物的有用前体。
• Ruthenium phosphine complex
  申请人：Ethyl Corporation

  公开号：US05107053A1

  公开（公告）日：1992-04-21

  A ruthenium phosphine complex having catalytic, hydrogenation activity is disclosed. The catalyst as the formula ##STR1## wherein R and R' are the same or different and are C.sub.1 to C.sub.6 linear or branched alkyl; R" is hydrogen or C.sub.1 to C.sub.6 linear or branched alkyl; R.sub.1 is C.sub.1 to C.sub.6 linear or branched alkyl; and n is an integer from 1 to 6. The phosphine complex is particularly useful in the asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic acids or alkyl esters thereof.

  揭示了一种具有催化氢化活性的钌膦配合物。该催化剂的化学式为##STR1##其中R和R'相同或不同，为C.sub.1到C.sub.6的直链或支链烷基；R"为氢或C.sub.1到C.sub.6的直链或支链烷基；R.sub.1为C.sub.1到C.sub.6的直链或支链烷基；n为1到6的整数。这种膦配合物在不饱和羧酸或其烷基酯的不对称氢化中特别有用。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed CH Functionalization of Indoles Using an Axially Chiral 2,2′-Bipyridine Ligand
  作者：Xiang Gao、Bo Wu、Wen-Xue Huang、Mu-Wang Chen、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1002/anie.201504483

  日期：2015.10.5

  palladium‐catalyzed enantioselective CH functionalization of indoles was achieved with an axially chiral 2,2′‐bipyridine ligand, thus providing the desired indol‐3‐acetate derivatives with up to 98 % ee. Moreover, the reaction protocol was also effective for asymmetric OH insertion reaction of phenols using α‐aryl‐α‐diazoacetates. This represents the first successful application of bipyridine ligands with axial

  轴向手性的2,2'-联吡啶配体实现了钯催化对映体的C C H的对映选择性CH官能化，从而提供了所需的吲哚-3-乙酸酯衍生物，其ee高达98％。此外，该反应方案对于使用α-芳基-α-重氮乙酸酯的酚的不对称OH插入反应也有效。这代表具有轴向手性的联吡啶配体在钯催化的卡宾迁移插入反应中的首次成功应用。
• Homolytic reactions of ligated boranes. Part 18. The scope of enantioselective hydrogen-atom abstraction by chiral amine–boryl radicals for kinetic resolution under conditions of polarity reversal catalysis
  作者：Hai-Shan Dang、Valérie Diart、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/p19940001033

  日期：——

  carbonyl-containing compounds. The key step involves enantioselective abstraction of hydrogen from a C–H bond α to the carbonyl function by optically active amine–boryl radicals derived from the catalyst by hydrogen-atom transfer to tert-butoxyl radicals generated by photolysis of di-tert-butyl peroxide. Chiral discrimination is generally not large, although enantioselectivity factors up to 8.8 were obtained at

  多种新的和先前已知的旋光胺-硼烷络合物已被用作极性反转催化剂，用于动力学拆分代表性的外消旋含羰基化合物。的关键的步骤涉及由氢原子转移源自催化剂的光学活性胺的氧硼基团从一个C-H键α的羰基官能团的氢的对映选择性抽象叔由二的光解产生的自由基-butoxyl叔正丁基过氧化物。尽管在–74°C的环氧乙烷溶液中，对映体选择性高达8.8，但手性分辨力通常并不大。通常可以通过考虑以非对映异构过渡态连接到硼原子和α-碳原子上的取代基之间的空间相互作用来预测反应性更高的底物对映异构体。但是，氢键和偶极-偶极相互作用以及立体电子效应，也可能在确定对映选择性中起作用，特别是在反应中心周围没有明显的空间不对称性的情况下。