3,4-dihydro-2-methylene-2H-1-benzopyran | 74104-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3,4-dihydro-2-methylene-2H-1-benzopyran
• 英文别名: 2-methylenechromane；2-methylidene-3,4-dihydrochromene
• CAS: 74104-13-5
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: SKVLAYXNJMOXCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dihydro-2-methylene-2H-1-benzopyran 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 碳酸氢钠 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 spiro[3,4-dihydrochromene-2,2'-3H-1-benzofuran]-4',7'-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Electron Deficient 5,6-Aryloxy Spiroketals

  摘要：

  A strategy for the construction of electron deficient 5,6-aryloxy spiroketal is reported. The process should prove useful for the synthesis of natural products containing similar spiroketals. The strategy uncovers an unexpected rearrangement between ortho and para quinone spiroketals.

  DOI：

  10.1021/ol0606886
• 作为产物：
  描述：

  二氯甲烷 、 氢化肉桂酸内酯 在 四氯化钛 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到3,4-dihydro-2-methylene-2H-1-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  Dichloromethane as an Unusual Methylene Equivalent. A New Entry of Highly Nucleophilic and Selective Titanium−Methylene Complexes for Ester Methylenation

  摘要：

  The successful application of CH2Cl2-Mg-TiCl4-system mediated methylenation of various esters such as tert-butyl ester and 2,5-cyclohexadiene-1-carboxylate highlights the extraordinary reactivity, selectivity, and the nonbasic nature of this new methylene-carbenoid, which serves as a practical reagent applicable to large-scale synthesis.

  DOI：

  10.1021/ol047887e

文献信息

• A Rare-Earth-Metal Ensemble of the Tebbe Reagent: Scope of Coligands and Carbonyl Olefination
  作者：Verena M. Birkelbach、Felix Kracht、H. Martin Dietrich、Christoph Stuhl、Cäcilia Maichle-Mössmer、Reiner Anwander

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00447

  日期：2020.10.12

  tetramethylaluminato cleavage gave access to “methyl-free” mixed methylidene/halogenido complexes CpR3Ln3(μ-X)3(μ3-X)(μ3-CH2)(THF)3 for yttrium (X = Cl, Br) and lanthanum (X = Cl, Br, I) in good yields. Additionally, mixed methylidene/halogenido Y(III) complexes could be obtained via methyl/halogenido exchange employing (C5Me5)3Y3(μ-Me)3(μ3-Me)(μ3-CH2)(THF)2 and SiMe3X via tetramethylsilane elimination. All methylidene

  用温和的卤代转移试剂SiMe 3 X（Xp X ）处理半三明治复合物Cp R Ln（AlMe 4）2（Cp R = C 5 Me 5，C 5 Me 4 SiMe 3 ; Ln = Y，La，Lu）＝ Cl，Br，I）导致有效和选择性的卤代/四甲基铝交换。根据稀土金属的大小，二聚体[Cp R Ln（AlMe 4）（μ-X）] 2（Ln = Y，Lu）和十金属[Cp R 3 La 3（AlMe 4）2（μ- X）4] 2。供体（THF）诱导裂解tetramethylaluminato了获得“自由甲基”混合亚甲基/ halogenido络合物的Cp - [R 3 LN 3（μ-X）3（μ 3 -X）（μ 3 -CH 2）（THF）3为钇（X = Cl，Br，I）和镧（X = Cl，Br，I）收率良好。此外，混合的亚甲基/ halogenido Y（III）配合物可通过甲基/ halogenido交换使用（C来获得5我5）3
• Synthesis of [<i>n</i>,5]-Spiroketals by Ring Enlargement of Donor-Acceptor-Substituted Cyclopropane Derivatives
  作者：Christian Brand、Gesche Rauch、Michele Zanoni、Birger Dittrich、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/jo901902g

  日期：2009.11.20

  three-membered ring with an oxygen donor and a carbonyl acceptor group into the five-membered enol ether system. Catalytic amounts of the Lewis acid Yb(OTf)3 facilitate the ring enlargement and increase the yield of the corresponding spiroketal in many cases. When Yb(OTf)3 was used, our experiments revealed an open transition state rather than a concerted mechanism because the stereochemistry of the spirocenter

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• Methylenation of Esters with Bis(iodozincio)methane-TiCl₂-TMEDA System
  作者：Seijiro Matsubara、Katsumi Ukai、Tsuyoshi Mizuno、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/cl.1999.825

  日期：1999.8

  Methylenation of ester carbonyl group with bis(iodozincio)methane was examined: a use of TiCl2 and amine as mediators facilitated the reaction to give vinyl ethers in good yields.

  研究了酯羰基与双(碘锌)甲烷的甲基化：使用 TiCl 2 和胺作为介体促进了反应，以良好的产率得到乙烯基醚。
• Expeditious synthesis of the aromatic spiroketal skeleton using hetero-Diels–Alder cycloaddition
  作者：Guanglian Zhou、Deping Zheng、Shijun Da、Zhixiang Xie、Ying Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.092

  日期：2006.5

  The hetero-Diels–Alder reactions of enolic ethers generated from methylenation of various esters are described, which allow for the rapid synthesis of various substituted [6,6] aromatic spiroketal skeletons.

  描述了由各种酯的甲基化反应生成的烯醇醚的杂狄尔斯-阿尔德反应，可以快速合成各种取代的[6,6]芳香族螺环骨架。
• 2-Methylenetetrahydropyrans: Efficient Partners in the Carbonyl Ene Reaction
  作者：Guohua Liang、Dakin T. Sharum、Troy Lam、Nancy I. Totah

  DOI：10.1021/ol402843s

  日期：2013.12.6

  The carbonyl ene reaction of 2-methylenetetrahydropyrans provides a rapid, high yielding route for the preparation of β-hydroxydihydropyrans under mild conditions. This process provides a new entry for the synthesis of 2-substituted tetrahydropyrans and for the direct introduction of oxygen heterocycles into molecular frameworks.

  2-亚甲基四氢吡喃的羰基烯反应为在温和条件下制备β-羟基二氢吡喃提供了一条快速、高产的途径。该过程为合成 2-取代四氢吡喃和将氧杂环直接引入分子骨架提供了新的途径。