N-(α-Methylbenzylidene)-(R)-1-phenylethylamine | 89103-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(α-Methylbenzylidene)-(R)-1-phenylethylamine
• 英文别名: (-)-(R)-N-(1-phenylethyl)-α-methylbenzylideneamine；(R)-N-(1-phenylethylidene)-1-phenylethylamine；(-)-N-Methylbenzyliden-α-methyl-benzylamin；(R)-(+)-N-(methylbenzylidene)-1-phenylethylamine；(R)-(1-phenylethylidene)(1-phenylethyl)amine；(1R)-1-Phenyl-N-[(E)-1-phenylethylidene]ethanamine；1-phenyl-N-[(1R)-1-phenylethyl]ethanimine
• CAS: 89103-78-6
• 化学式: C₁₆H₁₇N
• 分子量: 223.318
• InChiKey: HXVFIDKQGMXDOK-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  142-143 °C(Press: 7 Torr)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(α-Methylbenzylidene)-(R)-1-phenylethylamine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 R(+)-alpha-甲基苄胺
  参考文献：
  名称：

  铜催化加氢胺化合成手性伯胺的实用亲电氮源

  摘要：

  在烯烃和炔烃之间催化安装氨基的温和实用方法长期以来一直被认为是合成化学中的重大挑战。由于使用氨直接对烯烃加氢胺化需要苛刻的条件，因此为正式加氢胺化方法开发合适的亲电胺化试剂具有重要意义。在此，我们描述了使用 1,2-苯并异恶唑作为实用的亲电伯胺源。使用这种杂环作为新的氨基传递剂，开发了一种温和的通用方案，用于氢化铜催化烯烃和炔烃的加氢胺化以形成伯胺。该方法提供了获得广泛的手性 α-支化伯胺和线性伯胺的途径，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10564
• 作为产物：
  描述：

  R(+)-alpha-甲基苄胺 在 四氧嘧啶 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 反应 3.0h， 以50%的产率得到N-(α-Methylbenzylidene)-(R)-1-phenylethylamine
  参考文献：
  名称：

  共生过渡金属和有机催化用于催化环境胺氧化和烯烃还原反应

  摘要：

  一种新的基于两种简单催化剂的氧化反应，即四氧嘧啶和Cu I盐，对胺的需氧氧化和氧化交叉偶联非常有效。该反应操作简单，避免了富含双氧的反应气氛，并且两种催化剂组分都不需要事先合成。已经进行了机理研究，并指出了一个复杂的反应流形，其证据支持了不会通过醌-亚胺步骤进行的催化循环。此外，这种双催化剂体系可有效地进行烯烃和炔烃的二酰亚胺介导的加氢反应，这一转变以前在醌催化剂体系中尚未见报道。

  DOI：

  10.1002/cctc.201501153

文献信息

• Practical Asymmetric Synthesis of β-Trichloromethyl-β-hydroxy Ketones by the Reaction of Chloral or Chloral Hydrate with Chiral Imines
  作者：Kazumasa Funabiki、Norihiro Honma、Wataru Hashimoto、Masaki Matsui

  DOI：10.1021/ol034461b

  日期：2003.6.1

  [reaction: see text] Chloral or its hydrate undergoes the carbon-carbon bond-formation reaction with various optically active imines in the absence of any additive, followed by hydrolysis, to produce the corresponding beta-trichloromethyl-beta-hydroxy ketones in good yields with high enantioselectivities. In addition, the products with higher ee values were obtained by a simple recrystallization process

  [反应：见正文]在没有任何添加剂的情况下，氯或其水合物与各种旋光性亚胺发生碳-碳键形成反应，然后水解，以高收率生产相应的β-三氯甲基-β-羟基酮具有高对映选择性。另外，通过简单的重结晶过程获得具有较高ee值的产物。
• Asymmetric deprotonation of prochiral ketones using chiral lithium amide bases
  作者：Christian M. Cain、Richard P.C. Cousins、Greg Coumbarides、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85435-1

  日期：1990.1

  A number of chiral secondary amines have been prepared and used as precursors to the corresponding chiral lithium amide bases. Treatment of either cis-2,6-dimethylcyclohexanone or 4-tert-butylcyclohexanone with a chiral lithium amide, followed by electrophilic quench, gives chiral products in up to 88% enantiomeric excess. The results with 4-tert-butylcyclohexanone are in disagreement with an earlier

  已经制备了许多手性仲胺并将其用作相应的手性锂酰胺碱的前体。用手性锂酰胺处理顺式2，6-二甲基环己酮或4-叔丁基环己酮，然后进行亲电猝灭，得到手性产物，其对映体过量高达88％。用4-叔丁基环己酮的结果与较早的文献报道不一致，给出较低对映体过量但较高旋光度的产物。
• A Convenient, Highly Stereoselective, Metal-Free Synthesis of Chiral Amines
  作者：Stefania Guizzetti、Maurizio Benaglia、Cinzia Biaggi、Giuseppe Celentano

  DOI：10.1055/s-0029-1218541

  日期：2010.1

  efficient, metal-free highly stereoselective reduction of ketimines to chiral amines was developed. Different imines bearing a very cheap and removable chiral auxiliary were reduced simply by trichlorosilane in the presence of N,N-dimethyl-formamide, often in quantitative yield and complete control of the absolute stereochemistry, to afford highly enantiomerically enriched amines.

  开发了一种低成本、高效、无金属的高度立体选择性还原酮亚胺为手性胺。在 N,N-二甲基甲酰胺存在下，通过三氯硅烷简单地还原带有非常便宜且可去除的手性助剂的不同亚胺，通常以定量收率和完全控制绝对立体化学，提供高度对映体富集的胺。
• Diazo- and Transition-Metal-Free CH Insertion: A Direct Synthesis of β-Lactams
  作者：Luis F. R. Gomes、Luís F. Veiros、Nuno Maulide、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1002/chem.201404990

  日期：2015.1.19

  Carbene intermediates are very useful species for a range of reactions including CH insertions and cycloadditions. They are most commonly generated by metal‐catalyzed release of nitrogen gas from diazo precursors. Herein, we present a novel CH insertion of simple β‐ketoamide substrates, through reaction with (diacetoxyiodo)benzene (DIB) in the presence of a base. This unprecedented transformation

  碳氢化合物中间体对于包括CH插入和环加成在内的一系列反应非常有用。它们最常见是由重氮前体的金属催化释放出的氮气产生的。在此，我们提出了一个新型C- 在碱的存在下（二乙酰氧基碘）苯（DIB）简单β酮酰胺基板h的插入，通过反应。这种空前的转化无需使用重氮前体或金属催化剂，而仅需一步即可在温和的条件下通过碘鎓叶立德直接提供β-内酰胺产品。机理研究支持具有独特反应性和选择性的自由单线态卡宾的中间体。
• Diastereoselective nucleophilic additions to imines attached to tricarbonyl(arene)chromium moieties
  作者：Dorothy M. David、Leon A. P. Kane-Maguire、Stephen G. Pyne

  DOI：10.1039/dt9940000289

  日期：——

  A range of imine complexes has been prepared which possess planar chirality associated with the attached tricarbonyl(1,2-disubstituted arene)chromium moiety. Nucleophilic addition to the imine group of these complexes occurs with high diastereoselectivity, providing an efficient route to the asymmetric synthesis of chiral amines. The stereochemical outcome of the additions may be rationalized in terms

  已制备了具有与连接的三羰基（1,2-二取代的芳烃）铬部分相关的平面手性的一系列亚胺配合物。这些络合物向亚胺基的亲核加成反应具有很高的非对映选择性，为手性胺的不对称合成提供了一条有效途径。该加法的立体化学结果可以在用于复合青睐的构象异构体的加以推理，对亚胺的面部存在的亲核攻击抗到空间要求的Cr（CO）3团体。还已经对亚胺配合物进行了相关研究，其中手性助剂是与亚胺N原子相连的碳中心。在这些后面的系统中，也观察到了高非对映选择性，但并不优于相关的游离胺所获得的非对映选择性。