N-(3-fluorobenzylidene)-4-methylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(3-fluorobenzylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[(3-fluorophenyl)methylidene]-4-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₁₄H₁₂FNO₂S
• 分子量: 277.319
• InChiKey: GPHVYIHBOVNROJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-fluorobenzylidene)-4-methylbenzenesulfonamide 在 1,1-二碘乙烷 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-(3-fluorophenyl)-3,3-diphenyl-1-tosylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Ketenes的正式环加成反应合成γ-内酰胺

  摘要：

  γ-内酰胺的合成是通过在易得的乙烯酮和氮丙啶之间进行正式的（3 + 2）环加成反应或使用亚胺作为氮丙啶前体的一锅形式的正式（2 + 1 + 2）环加成来报道的。该方法是实用的，可扩展的并且提供高产率。它还在多种底物上具有很高的区域选择性和非对映选择性，而对映纯氮丙啶则具有很高的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00335
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 、 3-氟苯甲醛 在 Amberlyst-15 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 N-(3-fluorobenzylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的C ？C通过中间核糖体对醛和亚胺的亲核加成，裂解苄基/烯丙醇以生产苄基/烯丙基胺或其他醇

  摘要：

  我们报告了三种转化：1）从联芳基甲醇直接转化为联芳基甲胺；2）从一种联芳基甲醇直接转化为另一种联芳基甲醇；3）从烯丙基醇直接转化为烯丙基胺。这些变换是基于吡啶基定向的Rh催化的Ç 仲醇的C键裂解和随后的除CX（X = N或O）的双键。反应条件简单，不需要添加剂。C的驱动力C键裂解是稳定的rhodocycle中间体的形成。也可以使用其他定向基团，例如吡唑基，尽管其效率不如吡啶基。我们对转化1进行了深入研究，发现：1）底物范围广，富含电子的醇和缺乏电子的亚胺更有效；2）作为离去基团，醛对CC键断裂或整个转化均无显着影响；3）机理研究（中间分离，原位NMR光谱研究，竞争反应，同位素标记实验）表明：i）C在这些条件下，C裂解非常有效。ii）在rhodocycle中间体与质子化副产物苯基吡啶之间存在平衡；iii）所述rhodacycle中间体亚胺的添加步骤是比C慢 Ç裂解和rhodacycle和苯基之间的平衡;

  DOI：

  10.1002/chem.201201867

文献信息

• Catalytic, Asymmetric Aza-Baylis-Hillman Reaction ofN-Sulfonated Imines with Activated Olefins by Quinidine-Derived Chiral Amines
  作者：Min Shi、Yong-Mei Xu、Yong-Ling Shi

  DOI：10.1002/chem.200400872

  日期：2005.3.4

  such as methyl vinyl ketone (MVK), ethyl vinyl ketone (EVK), acrolein, methyl acrylate, phenyl acrylate, or alpha-naphthyl acrylate to give the corresponding adducts in moderate to good yields with good to high ee (up to 99 %) at -30 degrees C or 45 degrees C in various solvents, including DMF/MeCN (1:1, v/v). The first such reaction of 1 with the simplest Michael acceptor MVK and methyl acrylate has been

  手性氮路易斯碱，三环金鸡纳生物碱衍生物TQO，是N-磺化亚胺Ar-CH = NR'1（R'= Ts，Ms，Ns，SES的催化，不对称氮杂-Baylis-Hillman反应中的有效促进剂）与各种活化烯烃，例如甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK），丙烯醛，丙烯酸甲酯，丙烯酸苯酯或丙烯酸α-萘基酯，以中等至良好的收率得到相应的加合物，并具有良好或较高的ee（在-30摄氏度或45摄氏度的各种溶剂（包括DMF / MeCN（1：1，v / v））中，最高可达99％）。1与最简单的迈克尔受体MVK和丙烯酸甲酯的第一个这样的反应已实现了出色的对映选择性。MVK和EVK衍生的加合物的绝对构型与丙烯醛，丙烯酸甲酯，丙烯酸苯酯，和丙烯酸α-萘酯。在先前的报告和作者的调查的基础上，提出了一种可行的机制。在这种类型的aza-Baylis-Hillman反应中已经发现了有效的双官能手性氮路易斯碱-布朗斯台德酸体系。
• Chiral Phosphine Lewis Bases Catalyzed Asymmetric aza-Baylis−Hillman Reaction of N-Sulfonated Imines with Activated Olefins
  作者：Min Shi、Lian-Hui Chen、Chao-Qun Li

  DOI：10.1021/ja0447255

  日期：2005.3.1

  In the aza-Baylis-Hillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides and others) with methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, and acrolein, we found that, in the presence of a catalytic amount of chiral phosphine Lewis base such as (R)-2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-ol LB1 (10 mol %) and molecular sieve 4A, the corresponding aza-Baylis-Hillman adducts

  在 N-磺化亚胺（N-芳基亚甲基-4-甲基苯磺酰胺等）与甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和丙烯醛的 aza-Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的手性膦存在下路易斯碱如 (R)-2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘-2-醇 LB1 (10 mol%) 和分子筛 4A，相应的 aza-Baylis-Hillman 加合物可以以良好的收率获得分别在低温（约 -30 至 -20 摄氏度）或室温下在 THF 中从良好到高 ee（70-95% ee）。在 CH2Cl2 中，在 40 摄氏度加热后，N-磺化亚胺与丙烯酸苯酯或萘基丙烯酸酯的 aza-Baylis-Hillman 反应以良好至高产率 (60-97%) 得到具有中等 ee (52-77%) . 通过 31P 和 1H NMR 光谱测量研究了机械洞察力。已通过分子内氢键稳定的关键烯醇中间体已通过 31P 和 1H NMR 光谱观
• Asymmetric Aza-Morita–BaylisHillman Reaction ofN-Sulfonated Imines with Activated Olefins Catalyzed by Chiral Phosphine Lewis Bases Bearing Multiple Phenol Groups
  作者：Ying-Hao Liu、Lian-Hui Chen、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200505476

  日期：2006.5

  >90% ee at −20 °C or at room temperature in THF. The mechanism of this process was investigated by 31P NMR spectroscopic analysis. The phenoxide or the key enolate intermediate, which is stabilized by intramolecular hydrogen bonding with phenol groups, was observed by 31P NMR spectroscopy. Thus, the most effective bifunctional LBBA (Lewis base and Brønsted acid) phosphine-Lewis base promoter system

  在的氮杂森田-BaylisHillman反应Ñ -sulfonated亚胺（Ñ -arylmethylidene -4- methylbenzenesulfonamides）与甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK），和丙烯醛，我们发现，通过使用催化量的在具有多个酚基的手性膦路易斯碱的基础上，可以在-20℃或室温下于THF中以> 90％ee的高收率获得相应的加合物。通过31 P NMR光谱分析研究了该过程的机理。通过31观察到通过分子内氢与酚基团的结合而稳定的酚盐或关键烯醇盐中间体1 H NMR光谱。因此，对于这种催化的，不对称的氮杂-Morita-BaylisHillman反应，已经确定了迄今为止报道的最有效的双功能LBBA（路易斯碱和布朗斯台德酸）膦-路易斯碱促进剂体系。
• Dendritic Chiral Phosphine Lewis Bases‐Catalyzed Asymmetric Aza‐Morita–Baylis–Hillman Reaction of <i>N</i> ‐Sulfonated Imines with Activated Olefins
  作者：Ying‐hao Liu、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200700338

  日期：2008.1.4

  A series of polyether dendritic chiral phosphine Lewis bases was synthesized, and successfully applied to the asymmetric aza-Morita–Baylis–Hillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides) with methyl vinyl ketone (MVK), ethyl vinyl ketone (EVK), and acrolein to give the adducts in good to excellent yields along with up to 97 % ee, which are more effective than

  一系列聚醚树突手性膦路易斯碱合成，并成功地应用于的不对称氮杂森田-的Baylis-Hillman反应的Ñ -sulfonated亚胺（Ñ -arylmethylidene -4- methylbenzenesulfonamides）与甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK）和丙烯醛使加合物具有良好或优异的收率，且高达97％ee，比我们先前报道的原始手性膦Lewis碱更有效。另外，树枝状聚合物负载的手性膦路易斯碱可以容易地回收和再利用。
• Enantioselective Friedel–Crafts reactions between phenols and N-tosylaldimines catalyzed by a leucine-derived bifunctional catalyst
  作者：Guo-Xing Li、Jin Qu

  DOI：10.1039/c2cc31735d

  日期：——

  Enantioselective Friedel–Crafts reactions between phenols and N-tosylaldimines were developed using a bifunctional catalyst readily prepared from L-leucine. The chiral benzylic amine products were obtained in high yields (up to 96% yield) and good to high enantiomeric excesses (up to 95% ee).

  利用L-亮氨酸作为原料制备的二功能催化剂，开发了苯酚与N-对甲苯磺酰亚胺之间的对映选择性Friedel-Crafts反应。获得了高产率（最高达96%）和良好至高对映体过量（最高达95% ee）的手性苄胺产物。