2-methyl-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)propanal | 19589-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)propanal
• 英文别名: 2-Methyl-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)propanal
• CAS: 19589-25-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: PTOCOQGLKZYCHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)propanal 在 正丁基锂 、 jones reagent 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 6-methyl-3-[1-methyl-1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)ethyl]-1-(triisopropylsilyl)-6-(3,4,5-trimethoxyphenyl)hepta-1,4-diyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  1,3-二乙炔基丙二烯：稳定单体、长度限定的低聚物、不对称合成和光学分辨率

  摘要：

  已经合成了一系列不同取代的 1,3-二乙炔基丙二烯 (DEA)，证实了先前引入的构建协议可以容忍各种功能组。新的 DEA 带有至少一个极性基团，以促进手性固定相上的对映异构体分离并允许进一步功能化。它们是热和环境稳定的化合物，因为靠近枯草烯部分的大取代基抑制了发生 [2+2] 环二聚化的趋势。通过在 Glaser-Hay 条件下氧化偶联单体 DEA，获得了一系列长度限定的低聚物作为立体异构体的混合物。电子吸收数据表明，由于丙二烯 π 系统的正交性，在低聚主链上缺乏扩展的 π 电子共轭。值得注意的是，即使立体异构体的复杂混合物也只产生一组单一的 NMR 信号，这突显了无环烯丙炔结构中的低立体分化。DEA 的光学分辨率是一个惊人的挑战，并报告了分析水平的初步结果。通过 Pd 介导的 SN2' 型炔烃与光学纯双炔前体的交叉偶联的不对称合成开辟了另一条有希望的路线，以制备立体选择性目前高达 78%

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700373
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)propanenitrile 在 二异丁基氢化铝 、 盐酸 、 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-methyl-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  以[1,3]-氢化物转移为主要步骤的串联环化

  摘要：

  一种史无前例的方法，该方法通过路易斯酸催化的氧碳鎓离子的[1,3]-氢化物转移（[1,3] -HT）使醇中的α-CH键与2-芳基乙醛直接偶联，已开发。异色满衍生物的氧化还原中性制备是通过串联缩合/ [1,3] -HT / Friedel-Crafts序列进行的，产率中等至良好。氘标记的研究提供了机理上的见解，并揭示了氧化还原功能化是通过[1,3] -HT进行的。

  DOI：

  10.1039/c7cc06144g

文献信息

• Preparation of Bicyclic Ketal Skeletons with Aldehyde and α-Ketone Acid through Cascade Friedel–Crafts Reaction and Stereoselective Acetalization in One Pot
  作者：Ling Li、Ying-wei Wang、Shi-qi Zhang、Xiong-fei Deng、Guang-xun Li、Gang Zhao、Zhuo Tang

  DOI：10.1055/s-0039-1690696

  日期：2019.11

  contained in natural products. A novel tandem Friedel–Crafts reaction and subsequent stereoselective acetalization were developed with readily available aldehyde and ketone acid. The reaction proceeded smoothly in the presence of catalytic Bronsted acid and afforded the corresponding product with moderate yield and high stereoselectivity.

  双环缩酮骨架是重要的结构片段，经常包含在天然产物中。使用现成的醛和酮酸开发了一种新型的串联 Friedel-Crafts 反应和随后的立体选择性缩醛化。反应在有催化作用的布朗斯台德酸存在下顺利进行，得到相应的产物，收率适中，立体选择性高。
• Cobalt‐Catalyzed Wagner–Meerwein Rearrangements with Concomitant Nucleophilic Hydrofluorination
  作者：Reece H. Hoogesteger、Nicola Murdoch、David B. Cordes、Craig P. Johnston

  DOI：10.1002/anie.202308048

  日期：2023.8.28

  A cobalt-catalyzed reaction has been developed, which proceeds via hydrogen atom transfer and radical-polar crossover steps, to form a phenonium ion under non-acidic conditions. This cationic intermediate can be regioselectively fluorinated by a tetrafluoroborate anion to give 1,2-aryl migrated products. Evaluation of distinctly substituted phenonium ion intermediates demonstrated the constraints for

  已经开发出一种钴催化反应，该反应通过氢原子转移和自由基极性交叉步骤进行，在非酸性条件下形成苯鎓离子。该阳离子中间体可以被四氟硼酸根阴离子区域选择性氟化，得到 1,2-芳基迁移产物。对明显取代的苯鎓离子中间体的评估表明了良好反应性和高选择性的限制。
• 1,3-Diethynylallenes: Stable Monomers, Length-Defined Oligomers, Asymmetric Synthesis, and Optical Resolution
  作者：Matthijs K. J. ter Wiel、Severin Odermatt、Patrick Schanen、Paul Seiler、François Diederich

  DOI：10.1002/ejoc.200700373

  日期：2007.7

  due to the orthogonality of the allenic π-systems. Remarkably, even complex mixtures of stereoisomers only yield one single set of NMR signals, which underlines the low stereodifferentiation in acyclic allenoacetylenic structures. Optical resolution of DEAs represents an amazing challenge, and preliminary results on the analytical level are reported. Asymmetric synthesis by Pd-mediated SN2′-type cross-coupling

  已经合成了一系列不同取代的 1,3-二乙炔基丙二烯 (DEA)，证实了先前引入的构建协议可以容忍各种功能组。新的 DEA 带有至少一个极性基团，以促进手性固定相上的对映异构体分离并允许进一步功能化。它们是热和环境稳定的化合物，因为靠近枯草烯部分的大取代基抑制了发生 [2+2] 环二聚化的趋势。通过在 Glaser-Hay 条件下氧化偶联单体 DEA，获得了一系列长度限定的低聚物作为立体异构体的混合物。电子吸收数据表明，由于丙二烯 π 系统的正交性，在低聚主链上缺乏扩展的 π 电子共轭。值得注意的是，即使立体异构体的复杂混合物也只产生一组单一的 NMR 信号，这突显了无环烯丙炔结构中的低立体分化。DEA 的光学分辨率是一个惊人的挑战，并报告了分析水平的初步结果。通过 Pd 介导的 SN2' 型炔烃与光学纯双炔前体的交叉偶联的不对称合成开辟了另一条有希望的路线，以制备立体选择性目前高达 78%
• A tandem annulation with a [1,3]-hydride transfer as the key step leading to isochromans
  作者：Yingwei Wang、Guangxun Li、Hongxin Liu、Zhuo Tang、Yuan Cao、Gang Zhao

  DOI：10.1039/c7cc06144g

  日期：——

  coupling of an α-C–H bond in alcohols with 2-arylacetaldehydes through a [1,3]-hydride transfer ([1,3]-HT) of oxocarbenium ions catalyzed by a Lewis acid has been developed. The redox neutral preparation of the isochroman derivatives proceeds via a tandem condensation/[1,3]-HT/Friedel–Crafts sequence with moderate to good yields. Deuterium-labeling studies provide mechanistic insights and reveal that the

  一种史无前例的方法，该方法通过路易斯酸催化的氧碳鎓离子的[1,3]-氢化物转移（[1,3] -HT）使醇中的α-CH键与2-芳基乙醛直接偶联，已开发。异色满衍生物的氧化还原中性制备是通过串联缩合/ [1,3] -HT / Friedel-Crafts序列进行的，产率中等至良好。氘标记的研究提供了机理上的见解，并揭示了氧化还原功能化是通过[1,3] -HT进行的。