methyl benzyl(ethynyl)carbamate | 1203801-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl benzyl(ethynyl)carbamate
• 英文别名: methyl N-benzyl-N-ethynylcarbamate
• CAS: 1203801-59-5
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: DVSYPKUPPYHKBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl benzyl(ethynyl)carbamate 在 indium(III) bromide 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 39.0h， 生成 methyl 3-{benzyl(methoxycarbonyl)amino}-2,2-dimethyl-4-(p-tolyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  通过亚胺的区域选择性抗羰基化合成（Z）-β-（羰基氨基）烯基铟并将其转化为多取代的酰胺。

  摘要：

  通过使用InBr3和甲硅烷基化的亲核试剂，对酰胺类进行了区域选择性的抗碳氢化作用，从而合成了（Z）-β-（羰基氨基）烯基铟。烯基铟的X射线晶体分析表明该反应以抗加成方式进行。与报道的通过使用有机金属进行的酰胺酰胺的碳-羰基金属化相反，InBr3和甲硅烷基化的亲核试剂与酰胺的协同作用实现了抗加成反应，这得到了DFT计算的支持。底物的范围包括各种乙酰胺和甲硅烷基化的亲核试剂，例如甲硅烷基烯酮缩醛和甲硅烷基烯酮亚胺。通过碘化，自由基偶联和Pd催化的交叉偶联对合成的烯基铟进行的转化成功地提供了具有高区域选择性和立体选择性的三取代烯胺。

  DOI：

  10.1002/chem.201905175
• 作为产物：
  描述：

  benzyl(trimethylsilanylethynyl)carbamic acid methyl ester 在 甲醇 、 sodium carbonate 作用下， 反应 2.0h， 以70%的产率得到methyl benzyl(ethynyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  镍催化的环丙亚丙基乙酸乙酯和杂原子取代的炔烃的[3 + 2 + 2]环加成反应：在与1,3-二炔选择性三组分反应中的应用

  摘要：

  杂原子取代的炔烃（例如，炔醇醚和炔胺）被证明是Ni催化[3 + 2 + 2]环乙叉基乙酸乙酯的共环化反应的合适底物（1）。的三组分cocyclization 1，1,3-二炔，和杂原子取代的炔烃也选择性进行。该研究为杂原子取代的环庚二烯及相关化合物的合成提供了一种有效的方法。

  DOI：

  10.1021/jo902251m

文献信息

• <i>Trans</i>-Selective Radical Silylzincation of Ynamides
  作者：Elise Romain、Carolin Fopp、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski、Martin Oestreich、Alejandro Perez-Luna

  DOI：10.1002/anie.201407002

  日期：2014.10.13

  The silylzincation of terminal ynamides is achieved through a radical‐chain process involving (Me3Si)3SiH and R2Zn. A potentially competing polar mechanism is excluded on the basis of diagnostic control experiments. The unique feature of this addition across the CC bond is its trans selectivity. One‐pot electrophilic substitution of the CZn bond by CuI‐mediated CC bond formation and subsequent manipulation

  通过涉及（Me 3 Si）3 SiH和R 2 Zn的自由基链过程可实现末端乙酰胺的甲硅烷基锌化。在诊断控制实验的基础上，排除了潜在竞争的极性机制。跨CC键的这种添加的独特特征是其反式选择性。通过Cu I介导的CC键的形成对CZn键进行一锅亲电取代，以及随后对CSi键的操作，为Z-α，β-二取代的酰胺提供了模块化的途径。
• Palladium-Catalyzed Addition of 1,3-Diones to Ynamides: An Entry to Alkoxy-Substituted Enamides
  作者：Lionel V. Graux、Hervé Clavier、Gérard Buono

  DOI：10.1002/cctc.201402398

  日期：2014.9

  metal‐catalyzed addition reaction of 1,3‐diketones to ynamides, which provides access to unprecedented alkoxy‐substituted enamides, is disclosed herein. A screening of catalytic systems showed that both a phosphapalladacycle and a cationic gold complex were capable of promoting this reaction rapidly and cleanly. The scope investigation revealed that variously substituted terminal ynamides and cyclic 1

  本文公开了一种新的金属催化的1,3-二酮与酰胺的加成反应，可提供前所未有的烷氧基取代的酰胺。催化体系的筛选表明，磷铝环烷和阳离子金络合物均能够快速清洁地促进该反应。范围调查显示，各种取代的末端乙酰胺和环状1,3-二酮均具有良好的耐受性。内部酰胺的使用导致 选择性低至良好的E和Z异构体的形成。所提出的机理表明，磷酰四氢环磷酰胺可作为π路易斯酸来激活该乙酰胺。
• Head-to-Head Homocoupling of Ynamides <i>via</i> a Dual Activation Mode of Triple Bonds by Half-Sandwich Metal Complexes
  作者：Manoj Kumar Sahoo、Sourav Pradhan、Dongwook Kim、Jung-Woo Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00073

  日期：2022.4.11

  dienyl bisamido rhodacyclic complexes, where the Rh–vinyl bond was formed selectively at the α-carbon to the nitrogen atom. This transformation was extended to include piano-stool Ru and Ir complexes to display an analogous homocoupling reactivity. Based on density functional theory studies, the reaction was proposed to proceed via a dual activation mode of the ynamide triple bonds: (i) generation of a zwitterionic

  本文报道了半夹心Rh介导的末端ynamides的头对头同偶联，以提供二烯基双酰胺基rhodacyclic配合物，其中Rh-乙烯基键在α-碳与氮原子处选择性形成。这种转变被扩展到包括钢琴凳 Ru 和 Ir 复合物，以显示类似的同源偶联反应性。基于密度泛函理论研究，该反应被提议通过ynamide 三键的双重活化模式进行：（i）产生两性离子 keteniminyl 金属物种以诱导分子内氯化物转移和（ii）第二个的顺碳金属化由烯基金属中间体配位的炔烃。均耦合金属配合物的氧化转化产生多功能二烯基双酰胺化合物。