[氯(苯基硫基)甲基](三甲基)硅烷 | 79239-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: [氯(苯基硫基)甲基](三甲基)硅烷
• 英文名称: trimethylsilane
• 英文别名: phenylthiotrimethylsilylmethyl chloride；[Chloro(phenylsulfanyl)methyl](trimethyl)silane；[chloro(phenylsulfanyl)methyl]-trimethylsilane
• CAS: 79239-13-7
• 化学式: C₁₀H₁₅ClSSi
• 分子量: 230.834
• InChiKey: QNJUWMRZLQBWEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [氯(苯基硫基)甲基](三甲基)硅烷 在 镍 三氟化硼 、 溶剂黄146 作用下， 生成 1,2-二甲基环己烯
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1981, vol. 2, # 1-2, p. 7 - 13

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基(苯硫甲基)硅烷 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [氯(苯基硫基)甲基](三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  氯（苯硫基）甲基三甲基硅烷：制备及一些合成反应

  摘要：

  标题化合物（2）与硫氰酸铅反应，得到苯硫基（三甲基甲硅烷基）甲基异硫氰酸酯（3a），其在氟离子存在下与芳族醛进一步反应，以高收率得到恶唑。化合物（2）也与甲硅烷基烯醇醚反应，得到β-甲硅烷基酮，其能够被转化为β-官能化的乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1039/p19840000435

文献信息

• α-alkylation and α-alkylidenation of carbonyl compounds by o-silylated enolate phenylthioalkylation
  作者：Ian Paterson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86667-9

  日期：1988.1

  For many reactions next to a carbonyl group, the use of O-silylated enolate chemistry offers improvements in yield and selectivity over the corresponding reactions of Group I metal enolates. In the case of α-alkylation of carbonyl compounds, Lewis-acid (TiCL4 or ZnBr2) promoted phenylthioalkylation of O-silylated enolates 3 by α-chlorosulphides 4 (R3=H, Me, Prn, Pri, But, and Me3Si), followed by reductive

  对于羰基旁边的许多反应，使用O-甲硅烷基化的烯醇盐化学方法比第I组金属烯醇盐的相应反应提供了更高的产率和选择性。在羰基化合物，路易斯酸（的TiCl 4的α-烷基化的情况下，4或ZnBr 2）促进了phenylthioalkylation ö -silylated烯醇化物3由α-chlorosulphides 4（R 3 = H，Me中，镨Ñ，镨我，卜吨，和Me 3 Si），然后通过阮内镍从5→6进行还原性硫去除，被认为是此合成上重要的CC键形成步骤的可靠方法。一种替代硫消除途径经由5→7的亚砜可使羰基化合物进行区域和立体控制的α-亚烷基化。苯硫基烷基化反应适用于酮，醛，酯和内酯。
• The synthesis of αβ-unsaturated ketones from β-silylenones and β-silylynones
  作者：Ian Fleming、David A. Perry

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93277-6

  日期：——

  Conjugate addition, followed by alkylation, bromination and desilyl-bromination make the β-silylketone (4) an a3d3-synthon (5) and the β-silylynone (6) a 2a3d3-synthon (7).

  共轭加成，然后进行烷基化，溴化和去甲硅烷基溴化反应，使β-甲硅烷基酮（4）成为3 d 3-合成子（5）和β-甲硅烷基酮（6）成为2a 3 d 3-合成子（7）。
• Carbonium ion rearrangements controlled by the presence of a silyl group
  作者：Ian Fleming、Shailesh K Patel

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92922-3

  日期：——

  Tertiary alcohols with a λ-silyl group (3) generally undergo a simple carbonium ion rearrangement in acid giving a single alkene product (4) with loss of the silyl group.

  具有λ-甲硅烷基的叔醇（3）通常在酸中经历简单的碳离子重排，得到单一的烯烃产物（4），而甲硅烷基不损失。
• The fluoride-induced reaction of phenylthio-, methylthio- and methoxy-substituted silylmethylazoles with carbonyl compounds
  作者：Sumio Shimizu、Masaru Ogata

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80092-4

  日期：1989.1

  Phenylthio-, methylthio- and methoxy-substituted silylmethylazoles, which act as substituted (N-azolyl)methylanion equivalents, were prepared and made to react with carbonyl compounds in the presence of fluoride anion to obtain 2-phenylthio-, 2-methylthio- and 2-methoxy-substituted 2-azolylethanols. Also examined in this study was the lithiation of 1-methylthiomethyl-1,2,4-triazole and 1-bis(methylthio)methyl-1

  制备充当取代的（N-偶氮基）甲基阴离子当量的苯硫基，甲硫基和甲氧基取代的甲硅烷基甲基唑，并使其在氟阴离子的存在下与羰基化合物反应，从而获得2-苯硫基，2-甲硫基和2-甲氧基取代的2-偶氮基乙醇。在这项研究中还检查了1-甲硫基甲基-1,2,4-三唑和1-双（甲硫基）甲基-1,2,4-三唑的锂化。
• Organylthio(silyl)carbenes
  作者：Tobias Wagner、Jens Lange、Dirk Grote、Wolfram Sander、Ernst Schaumann、Gunadi Adiwidjaja、Arnold Adam、Jürgen Kopf

  DOI：10.1002/ejoc.200900482

  日期：2009.10

  ethylsilanes 12 by base-induced α-elimination. This is confirmed by [2+1] cycloadditions with alkenes to give the cyclopropanes 4a–d and 14. Product 4a is identical with the product obtained from carbanion 1c, phenyloxirane, and styrene, for which a carbene intermediate 5a had been invoked. On heating in the presence of copper triflate, cyclopropane 4a undergoes ring enlargement to the thiochroman

  标题卡宾 5 可以通过铜催化催化从重氮化合物 9 或通过碱诱导的α-消除从氯（有机硫基）甲基硅烷 12 生成。这通过与烯烃进行 [2+1] 环加成得到环丙烷 4a-d 和 14 得到证实。产物 4a 与从碳负离子 1c、苯基环氧乙烷和苯乙烯获得的产物相同，为此已调用卡宾中间体 5a。在三氟甲磺酸铜存在下加热时，环丙烷 4a 环扩大为硫色满 11。对于（Z）-或（E）-烯烃 20，卡宾 5a 形成立体有择的环丙烷，尽管马来酸盐不是合适的指示剂立体有择环加成。DFT 计算 (B3LYP/cc-pVTZ) 证实了建议的单线态 5。环丙烷4a和23的结构，