N-亚苄基-2-硝基苯磺酰胺 | 331811-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-亚苄基-2-硝基苯磺酰胺
• 英文名称: N-benzylidene-2-nitrobenzenesulfonamide
• CAS: 331811-71-3
• 化学式: C₁₃H₁₀N₂O₄S
• 分子量: 290.299
• InChiKey: YCORLEIPTNKNLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  485.0±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-亚苄基-2-硝基苯磺酰胺 反应 8.08h， 生成 2-methylene-4-nitro-3-phenylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Four-Component Reaction of N-Sulfonylimines, (Cyanomethylene)triphenylphosphorane, Nitromethane, and Formaldehyde for the Synthesis of 3-Substituted 2-Methylene-4-nitrobutanenitriles

  摘要：

  An efficient four-component synthesis of 3-substituted 2-methylene-4-nitrobutanenitriles has been developed from N-sulfonylimines, (cyanomethylene)triphenylphosphorane, nitromethane, and formaldehyde in the absence of catalysts and additives at room temperature.

  DOI：

  10.1021/jo200483n
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基苯磺酰胺 、 苯甲醛 在 硅酸四乙酯 作用下， 反应 5.0h， 生成 N-亚苄基-2-硝基苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  半稳定的三苯基鏻叶立德与 N-磺酰基亚胺的高度可调立体选择性烯烃化

  摘要：

  Wittig 反应涉及三苯基鏻叶立德（Ph(3)P 水平线 CHR）与醛的直接烯化反应可以说是最常用的烯烃合成方法，但通常它会产生 Z-和 E-烯烃的混合物，用于半稳定的三苯基鏻叶立德（R = 芳基或乙烯基）。我们开发了一种简单有效的方案，通过用 N-磺酰基亚胺代替 Wittig 反应中使用的醛，显着提高立体选择性，N-磺酰基亚胺相对于醛具有独特的电子和空间特性。广泛的芳香族、α、β-不饱和、和带有适当 N-磺酰基的脂肪族亚胺在温和的反应条件下与各种亚苄基三苯基正膦或烯丙基三苯基正膦平稳地进行烯化反应，以良好至极好的收率和大于 99:1 的立体选择性提供一系列共轭烯烃的 Z-和 E-异构体. 此外，该可调协议已成功应用于两种抗癌剂 DMU-212 及其 Z 异构体的高度立体选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ja910238f

文献信息

• Stereoselective Olefination of N-Sulfonyl Imines with Stabilized Phosphonium Ylides for the Synthesis of Electron-Deficient Alkenes
  作者：Fan Fang、Yuan Li、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1002/ejoc.201001379

  日期：2011.2

  alkenes in moderate to excellent yields from readily accessible N-sulfonyl imines and stabilized phosphonium ylides. Significantly, the olefination reaction of N-sulfonylimines with nitrile-stabilized phosphonium ylides affords an array of α,β-unsaturated nitriles with high Z selectivity, and the reactions with ester-, amide-, and ketone-stabilized phosphonium ylides afford α,β-unsaturated esters, amides

  已经开发了一种前所未有的方案，用于从易于获得的 N-磺酰基亚胺和稳定的鏻叶立德以中等至优异的产率立体选择性合成结构多样的缺电子烯烃。值得注意的是，N-磺酰亚胺与腈稳定的鏻叶立德的烯化反应提供了一系列具有高 Z 选择性的 α,β-不饱和腈，并且与酯、酰胺和酮稳定的鏻叶立德的反应提供了 α,β -分别具有高 E 选择性的不饱和酯、酰胺和酮。反应混合物的光谱分析和中间体的捕获允许提出合理的机制。初始亚胺/叶立德加成导致形成环化形成 1 的甜菜碱，2-氮杂膦烷随后消除亚氨基膦以产生烯烃。对于缺电子的 1,2-二取代烯烃的合成，甜菜碱中吸电子基团的存在允许通过质子转移在其两种非对映异构体之间快速相互转化。烯烃合成的 Z/E 选择性由两种甜菜碱非对映异构体形成相应的 1,2-氮杂膦非对映异构体的不同速率决定。相比之下，合成缺电子三取代烯烃的 Z/E 选择性源于稳定的鏻叶立德与 N-磺酰基亚胺的非对映选
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Dihydroquinazolinones from Imines and 2-Aminobenzamides
  作者：Dao-Juan Cheng、Yu Tian、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1002/adsc.201100849

  日期：2012.4.16

  An unprecedented catalytic asymmetric synthesis of aminal‐containing heterocyclic compounds has been developed from imines and tethered nitrogen/nitrogen nucleophiles. In the presence of 10 mol% of a commercially available chiral phosphoric acid, a range of aromatic, α,β‐unsaturated, and aliphatic imines react with 2‐aminobenzamides to give dihydroquinazolinones in good to excellent yields and ee.

  利用亚胺和束缚的氮/氮亲核试剂，开发了前所未有的催化非对称合成含氨基的杂环化合物的方法。在10 mol％的手性磷酸存在下，一系列芳族，α，β-不饱和和脂族亚胺与2-氨基苯甲酰胺反应生成二氢喹唑啉酮，收率和收率良好。通过与手性磷酸和2-氨基苯甲酰胺的非键相互作用，亚胺N-取代基会极大地影响对映选择性。
• Bifunctional Brønsted Base Catalyzed Mannich Reaction of β‐Alkoxy α‐Keto Amides: Stereocontrolled Entry to Functionalized Amino Diols
  作者：Haizea Echave、Iñaki Bastida、Rosa López、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201802550

  日期：2018.8.9

  The potential of β‐alkoxy α‐keto amides as pronucleophiles in the enantioselective Mannich type reaction with p‐nosyl imines is presented. The proper combination of β‐alkoxy α‐keto amides and a squaramide‐based Brønsted base catalyst produced highly enantioenriched Mannich adducts, which may be transformed into functionalized amino diols.

  提出了β-烷氧基α-酮酰胺作为对核糖基亚胺对映选择性曼尼希型反应中亲核试剂的潜力。β-烷氧基α-酮酰胺与基于方酰胺的布朗斯台德碱催化剂的正确组合可产生高度对映体富集的曼尼希加合物，可将其转化为官能化的氨基二醇。
• Substrate-Controlled Diastereoselectivity Switch in Catalytic Asymmetric Direct Mannich Reaction of Glycine Derivatives with Imines: From<i>anti</i>- to<i>syn</i>-α,β-Diamino Acids
  作者：Jorge Hernández-Toribio、Ramón Gómez Arrayás、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1002/chem.200902258

  日期：2010.1.25

  diastereoselectivity switch has been devised in the Fesulphos–CuI‐catalyzed glycine direct Mannich reaction with N‐(8‐quinolyl)sulfonyl imines by tuning the steric and electronic properties of the glycine component (see scheme). α,β‐Diamino acids of syn configuration are produced under high diastereo‐ and enantiocontrol with glycinate esters derived from electron‐deficient benzophenone‐type ketimines, in contrast

  来来回回：通过调节甘氨酸组分的空间和电子性质，在非硫磷-Cu I催化的甘氨酸直接曼尼希反应中与N-（8-喹啉基）磺酰基亚胺设计了非对映选择性开关。顺式构型的α，β-二氨基酸是在高非对映体和对映体控制下，由缺乏电子的二苯甲酮型酮亚胺衍生的甘氨酸酯生成的，与醛二胺衍生的亲核试剂形成反构型的产物相反。
• Cu(I)-catalyzed decarboxylative aldol-type and Mannich-type reactions for asymmetric construction of contiguous trisubstituted and quaternary stereocenters
  作者：Liang Yin、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.108

  日期：2012.4

  The catalytic asymmetric decarboxylative aldol-type reaction between aldehydes and cyanocarboxylic acids and Mannich-type reaction between aldimines and cyanocarboxylic acids were developed. α,α,β-Trisubstituted-β-hydroxy nitriles bearing contiguous all-carbon quaternary and trisubstituted stereocenters were produced with moderate enantio- and diastereoselectivity in the presence of 10 mol % CuOAc–TANIAPHOS

  建立了醛与氰基羧酸的催化不对称脱羧醛醇型反应和醛亚胺与氰基羧酸的曼尼希型反应。在醛醇-醛醇中存在10 mol％CuOAc-TANIAPHOS（或DTBM-SEGPHOS）配合物的情况下，以中等对映体和非对映体选择性生产带有连续全碳四元和三元取代立体中心的α，α，β-三取代-β-羟基腈。类型反应。使用5 mol％CuOAc–（R）-DTBM-SEGPHOS络合物在曼尼希型反应中。这些反应通过Cu（I）催化的脱羧亲核试剂的产生而进行，然后将所得的手性Cu-酮丁酰亚胺添加至醛或亚胺中。由于反应是在非常温和的条件下，在接近中性的pH值下进行的，因此该反应适用于多种底物组合，包括芳族和脂族底物。最后，通过简单的酸水解将α，α，β-三取代-β-氨基腈转化为β2,2,3-氨基酸衍生物，而没有任何外消旋化和差向异构化。