1-bromo-3,4-dimethylcyclohex-3-enecarbaldehyde | 41894-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 1-bromo-3,4-dimethylcyclohex-3-enecarbaldehyde
• 英文别名: 1-Bromo-3,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-carbaldehyde；1-bromo-3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 41894-54-6
• 化学式: C₉H₁₃BrO
• 分子量: 217.106
• InChiKey: UMIHCTLDYFFUAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-3,4-dimethylcyclohex-3-enecarbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 1,2-dimethyl-4-(methylene)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  New method for the preparation of 4-methylene-1-cyclohexenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00962a037
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙烯醛 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 (R)-3-(2-hydroxy-3-phenylphenyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl*3,5-bis(trifluoromethyl)benzeneboronic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以95%的产率得到1-bromo-3,4-dimethylcyclohex-3-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  用于高对映选择性 Diels-Alder 反应的 Brønsted 酸辅助手性路易斯酸 (BLA) 催化剂的设计

  摘要：

  布朗斯台德酸辅助的手性路易斯酸 (BLA) 作为手性催化剂非常有效，可用于 α-取代和 α-未取代的 α,β-烯醛与各种二烯的对映选择性 Diels-Alder 反应。光学活性联萘酚衍生物中的羟基和具有吸电子取代基的硼试剂分别用作布朗斯台德酸和路易斯酸。手性 BLA 催化剂中的分子内布朗斯台德酸在加速 Diels-Alder 反应速率和产生高水平的对映选择性方面发挥了重要作用。特别是，由于手性 BLA 催化剂中羟基芳基在过渡态组装中的分子内氢键相互作用和有吸引力的 π-π 供体-受体相互作用，实现了优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja9810282

文献信息

• Ruthenium–Lewis Acid Catalyzed Asymmetric Diels–Alder Reactions between Dienes and α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jenny Rickerby、Martial Vallet、Gerald Bernardinelli、Florian Viton、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/chem.200600851

  日期：2007.4.16

  The complex [Ru(Cp)(R,R-BIPHOP-F)(acetone)][SbF(6)], (R,R)-1 a, was used as catalyst for asymmetric Diels-Alder reactions between dienes (cyclopentadiene, methylcyclopentadiene, isoprene, 2,3-dimethylbutadiene) and alpha,beta-unsaturated ketones (methyl vinyl ketone (MVK), ethyl vinyl ketone, divinyl ketone, alpha-bromovinyl methyl ketone and alpha-chlorovinyl methyl ketone). The cycloaddition products

  络合物[Ru（Cp）（R，R-BIPHOP-F）（丙酮）] [SbF（6）]，（R，R）-1 a被用作二烯（环戊二烯）之间不对称Diels-Alder反应的催化剂，甲基环戊二烯，异戊二烯，2,3-二甲基丁二烯）和α，β-不饱和酮（甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮，二乙烯基酮，α-溴乙烯基甲基酮和α-氯乙烯基甲基酮）。获得环加成产物，产率为50-90％，对映选择性高达96％ee。乙基乙烯基酮，二乙烯基酮和卤代乙烯基酮效果最好，它们与无环二烯的反应始终为ee提供90％以上的产品。α-氯代乙烯基乙烯基酮的性能优于α-溴乙烯基甲基酮。该反应还通过分子内环加成反应在95％ee中提供了[4.3.1]双环系统。