bis(o-tolyl)(phenyl)phosphine | 18803-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(o-tolyl)(phenyl)phosphine
• 英文别名: bis(2-methylphenyl)phenylphosphine；Phenyl-di-o-tolylphosphin；phenyl di-o-tolylphosphine；di(o-tolyl)phenylphosphine；Phenylbis(2-methylphenyl)phosphine；bis(2-methylphenyl)-phenylphosphane
• CAS: 18803-09-3
• 化学式: C₂₀H₁₉P
• 分子量: 290.345
• InChiKey: VXBOQUXGRAKYGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(o-tolyl)(phenyl)phosphine 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到Hydrogen peroxide;1-methyl-2-[(2-methylphenyl)-phenylphosphoryl]benzene
  参考文献：
  名称：

  三芳基膦氧化物的过氧化氢加合物†

  摘要：

  五个新的氧化膦（p -Tol 3 PO·H 2 O 2）2（1），（o -Tol 3 PO·H 2 O 2）2（2），（o -Tol 2 PhPO·H 2 O 2）2（3），（p -Tol 3 PO）2 ·H 2 O 2（4）和（o -TolPh 2 PO）2 ·H 2 ö 2（ 5），和水的加合物（ ø -Tol 2 PhPO·H 2 O） 2（ 6）已被合成并充分表征。已经确定并分析了它们的单晶X射线结构。IR和31 P NMR数据与过氧化氢的强氢键相符。已通过DOSY NMR实验研究了加合物组件的单聚体与二聚体性质。对称加合物和ν的拉曼光谱（O–O）拉伸带证实了固体材料中氢键结合的过氧化氢的存在。已经定量了在有机溶剂中的溶解度。由于1-6在有机溶剂中的溶解度很高，因此它们的17 O NMR光谱可以自然丰度记录下来，从而为P O和O-O基团提供了良好解析的信号。已对加合物1-5在105

  DOI：

  10.1039/c9dt03070k
• 作为产物：
  描述：

  phenyl-di-o-tolylphosphine-borane 在 奎宁环 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 bis(o-tolyl)(phenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱离核参数 NFB 及其在 MIDA-硼酸盐水解动力学分析中的应用

  摘要：

  已经测量了从广泛的路易斯碱硼烷加合物中置换 BH 3的奎宁环动力学。这些速率的参数化使得能够开发出离核量表 (NF B )，以量化和预测一系列其他路易斯碱基的离去基团能力。在多个系列 R' 3– n R n X (X = P, N; R' = 芳基, 烷基) 中观察到的可加性允许制定相关的取代基参数 ( n f PB , n f AB )，提供了一种方法计算N F B一系列路易斯碱基的值远远超出了实验得出的值。通过取代基参数n f PB与一系列烷基和芳基 MIDA 硼酸盐在中性条件下的水解速率的相关性，探索了核离性参数的效用。这允许鉴定具有接近反应中心的杂原子的 MIDA 硼酸盐，显示出不寻常的动力学不稳定性或水解稳定性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02729
• 作为试剂：
  描述：

  对溴甲苯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 bis(o-tolyl)(phenyl)phosphine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到1-甲基-4-苯基乙炔苯
  参考文献：
  名称：

  钯催化1-氮杂-5-锗5-有机双环[3.3.3]十一烷与芳基溴的反应

  摘要：

  用氢化锆氧化锆和四氯化锗连续处理三烯丙基胺，得到1-氮杂5-锗5-氯双环[3.3.3]十一烷，通过与格氏试剂或锂试剂反应转化为5-有机衍生物。有机基团显示出比对应的有机三丁基锗烷更高的对Stille型偶联的反应性。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05840-l

文献信息

• Effects of Phosphorus Substituents on Reactions of α-Alkoxyphosphonium Salts with Nucleophiles
  作者：Akihiro Goto、Kazuki Otake、Ozora Kubo、Yoshinari Sawama、Tomohiro Maegawa、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1002/chem.201200480

  日期：2012.9.3

  The effects of phosphorus substituents on the reactivity of α‐alkoxyphosphonium salts with nucleophiles has been explored. Reactions of α‐alkoxyphosphonium salts, prepared from various acetals and tris(o‐tolyl)phosphine, with a variety of nucleophiles proceeded efficiently. These processes represent the first examples of high‐yielding nucleophilic substitution reactions of α‐alkoxyphosphonium salts

  研究了磷取代基对α-烷氧基salts盐与亲核试剂反应性的影响。由各种缩醛和三（邻甲苯基）膦制备的α-烷氧基phosph盐与各种亲核试剂的反应有效进行。这些过程代表了α-烷氧基phosph盐高亲核取代反应的第一个例子。这些盐的反应性分别取决于空间和电子因素之间的平衡，分别由锥角θ和CO拉伸频率ν（分别为空间和电子参数）表示。此外，由Ph 3衍生的α-烷氧基phosph盐的新反应观察到带有格氏试剂的P在O 2的存在下发生，以高收率得到醇。为此过程提出了一种自由基机理，该机理已获得同位素标记和自由基抑制实验的支持。
• Optically active transition-metal complexes VII Iron and ruthenium complexes with the optically active cyclopentadienyl ligand PCp: syntheses and ligand exchange reactions
  作者：Bernhard Pfister、Ruedi Stauber、Albrecht Salzer

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06849-0

  日期：1997.4

  The optically active complexes [PCpFe(CO)2]2 and [PCpRu(CO)2]2 (PCp = pinene-fused cyclopentadiene) have been converted into half-sandwich complexes PCpM(CO)2X (XCl, Br, I, CH3, COMe, COPh, COMes) by either oxidative or reductive methods. Ligand exchange of one of the diastereotopic carbonyl ligands for a Lewis base L L = tertiary phosphine or phosphite) generates diastereomeric complexes PCpML(CO)X

  旋光配合物[PCpFe（CO）2 ] 2和[PCpRu（CO）2 ] 2（PCp = pin烯稠合的环戊二烯）已转化为半三明治复合物PCpM（CO）2 X（XCl，Br， I，CH 3，COMe，COPh，COMes）通过氧化或还原方法。Lewis碱LL =叔膦或亚磷酸酯的非对映体羰基配体之一的配体交换产生在金属中心具有拟四面体手性的非对映体复合物PCpML（CO）X。非对映异构体比例随着新配体的空间体积的增加而增加，其上限为64％de。使用MRu，对于X =卤素，配位体交换的光化学方法和热方法都可能，不仅会导致非对映异构体的比例不同，而且会导致其非对映异构体的反向比例增加。通过热配体交换产生的光诱导明显更高，并且被证明是热力学起源的。
• Five-coordinate Bis(1,1,1,5,5,5-hexafluoro-2,4-pentanedionato)(tertiary phosphine)palladium(II) and -platinum(II) Complexes. X-Ray Crystal and Molecular Structures and Fluxional Motions in Solution
  作者：Seichi Okeya、Toshiko Miyamoto、Shun’ichiro Ooi、Yukio Nakamura、Shinichi Kawaguchi

  DOI：10.1246/bcsj.57.395

  日期：1984.2

  and structures of [Pd(hfac)2P(o-tolyl)3}] and [Pt(hfac)2P(cyclohexyl)3}] were determined by X-ray analysis. Both complexes have very distorted square-pyramidal structures, one of the two hfac anions in either of them spanning the apical and basal coordination sites. NMR spectra at various temperatures disclosed the fluxional behaviors of these complexes which retain the solid-state structures at such

  五配位配合物[M(hfac)2L] (M=Pd, Pt; hfac=1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酸阴离子)由[M( hfac)2] 与等摩尔量的叔膦、亚磷酸酯和三苯基胂。它们通过溶液中的 1H、13C、19F 和 31P NMR 谱进行表征，分离出几种含有大量膦作为 L 的配合物，并得到 [Pd(hfac)2P(o-tolyl)3}] 和 [Pt( hfac)2P(环己基)3}]通过X-射线分析确定。两种复合物都具有非常扭曲的方形锥体结构，其中任何一个中的两个 hfac 阴离子之一跨越顶部和底部的配位点。不同温度下的 NMR 谱揭示了这些复合物的流动行为，这些复合物在 -60 °C 的低温下保持固态结构。提出了两种扭曲机制。
• BIS(6-METHYL-3-SULPHOPHENYL)PHENYLPHOSPHINE, AMMONIUM SALT THEREOF, AND METHOD FOR PRODUCING SAME
  申请人：HOKKO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.

  公开号：US20160052947A1

  公开（公告）日：2016-02-25

  Provided are a water-soluble triarylphosphine for a palladium catalyst, which has high selectivity in a telomerization reaction and can be recovered with efficiency, an ammonium salt thereof, and a method for efficiently producing the same. Specifically, provided are bis(6-methyl-3-sulphophenyl)phenylphosphine; a bis(6-methyl-3-sulphonatophenyl)phenylphosphine diammonium salt obtained by reacting the phosphine with a tertiary amine having a total of 3 to 27 carbon atoms in groups bonded to one nitrogen atom; and a method for producing the same.

  提供了一种水溶性三芳基膦钯催化剂，其在缩聚反应中具有高选择性，并且可以高效回收，以及其铵盐，以及一种高效生产该化合物的方法。具体提供了双(6-甲基-3-磺酸苯基)苯基膦；通过将膦与含有3至27个碳原子的基团与一个氮原子键合的三级胺反应而得到的双(6-甲基-3-磺酸苯基)苯基膦二铵盐；以及一种生产该化合物的方法。
• Biphasic Aqueous Organometallic Catalysis Promoted by Cyclodextrins: How to Design the Water-Soluble Phenylphosphane to Avoid Interaction with Cyclodextrin
  作者：Michel Ferreira、Hervé Bricout、Adlane Sayede、Anne Ponchel、Sophie Fourmentin、Sébastien Tilloy、Eric Monflier

  DOI：10.1002/adsc.200700582

  日期：2008.3.7

  generated by the methyl groups on the CD secondary face. The absence or presence of an interaction between phosphanes and methylated β-CD was also confirmed by catalytic experiments. Thus, the phosphanes that do not interact with the methylated CD were the most efficient mass-transfer promoters in an aqueous biphasic palladium-catalyzed Tsuji–Trost reaction.

  已经通过NMR和UV-可见光谱研究了环糊精与在芳环上带有一个或两个甲基（或甲氧基）基团的间-三磺化三苯基膦衍生物相互作用的能力。就天然β-环糊精（β-CD）而言，在每个芳环的邻位存在一个甲基或甲氧基对于阻止β-CD与间-三磺化之间的包合物的形成是必要的。三苯基膦衍生物。在甲基化的β-CD的情况下，只有当间三磺化的三苯基膦在对位中含有甲基时，才能观察到包合物的形成。-位置。甲基化的β-CD对改性的三磺化三苯基膦的亲和力较差，这归因于CD二次表面上的甲基所产生的位阻。还通过催化实验证实了膦与甲基化的β-CD之间不存在或存在相互作用。因此，不与甲基化CD相互作用的膦是双相钯水溶液中Tsuji-Trost反应中最有效的传质促进剂。