methylazacalix[8]pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: methylazacalix[8]pyridine
• 英文别名: (N(Me)C5H3N)8；2,8,14,20,26,32,38,44-Octamethyl-2,8,14,20,26,32,38,44,49,50,51,52,53,54,55,56-hexadecazanonacyclo[43.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31.133,37.139,43]hexapentaconta-1(49),3(56),4,6,9(55),10,12,15(54),16,18,21(53),22,24,27,29,31(52),33,35,37(51),39,41,43(50),45,47-tetracosaene；2,8,14,20,26,32,38,44-octamethyl-2,8,14,20,26,32,38,44,49,50,51,52,53,54,55,56-hexadecazanonacyclo[43.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31.133,37.139,43]hexapentaconta-1(49),3(56),4,6,9(55),10,12,15(54),16,18,21(53),22,24,27,29,31(52),33,35,37(51),39,41,43(50),45,47-tetracosaene
• 化学式: C₄₈H₄₈N₁₆
• 分子量: 849.016
• InChiKey: UQOHKNODTLTFOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.2
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  143
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylazacalix[8]pyridine 、 silver trifluoromethanesulfonate 在 [1,3,5-(CCAg)₃-C₆H₃]_n 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Designed synthesis of a metal cluster-pillared coordination cage

  摘要：

  通过一种大循环定向策略，构建了一种前所未有的多核金属簇柱三角棱镜。通过单晶 X 射线晶体学和光谱学研究，对三种银簇参与的金属超分子的离散结构进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c2cc36250c
• 作为产物：
  描述：

  N2-(6-bromopyridin-2-yl)-N6-(6-((6-bromopyridin-2-yl)(methyl)amino)pyridin-2-yl)-N2,N6-dimethylpyridine-2,6-diamine 、 N2,N6-dimethyl-N2-(6-(methyl(6-(methylamino)pyridin-2-yl)amino)pyridin-2-yl)-N6-(6-(methylamino)pyridin-2-yl)pyridine-2,6-diamine 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以40%的产率得到methylazacalix[8]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Large Macrocyclic Azacalix[n]pyridines (n = 6 − 9) and Their Complexation with Fullerenes C₆₀ and C₇₀

  摘要：

  Large methylazacalix[n]pyridines (n = 6-9) were synthesized effectively from the Pd-catalyzed macrocyclic fragment coupling reactions between alpha,omega-dibrominated and alpha,omega-diaminated linear oligomers. As macrocyclic host molecules, they formed a 1:1 complex with fullerenes C-60 and C-70 with association constants ranging from 3 x 10(4) to 1 x 10(5) M-1.

  DOI：

  10.1021/ol800840m

文献信息

• Methylazacalixpyridines: Remarkable Bridging Nitrogen-Tuned Conformations and Cavities with Unique Recognition Properties
  作者：Han-Yuan Gong、Xiao-Hang Zhang、De-Xian Wang、Hong-Wei Ma、Qi-Yu Zheng、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1002/chem.200600377

  日期：2006.12.13

  methylazacalix[4]arene[4]pyridine interact efficiently with fullerenes C(60) and C(70) through van der Waals forces. Their ease of preparation, versatile conformational structures, and recognition properties make these multinitrogen-containing calixarenes or cyclophanes unique and powerful macrocyclic hosts in supramolecular chemistry.

  甲基氮杂aca啶[n]吡啶（n = 4、8）和甲基氮杂lix杂[m]芳烃[n]吡啶（m = n = 2、4）是通过一种方便的片段偶联方法从2,6-二溴吡啶，2开始合成的。 6-二氨基吡啶和苯-1,3-二胺。由于氮的内在电子性质，它可以主要通过sp（2）杂交，使其与相邻的一个或两个吡啶环进行各种共轭，部分共轭或不共轭，因此，氮桥联的杯吡啶吡啶衍生物可作为氮原子一类独特的大环宿主分子，具有有趣的构象结构，可提供微调的腔体和通用的识别特性。在溶液中是通量的，在固态甲基氮杂az [4]吡啶中采用1，具有C（2v）对称性的3个交替构型，其中每两个桥接氮原子与一个吡啶环共轭。质子化后，甲基azacalix [4]吡啶物种具有四个共轭氮原子的不同共轭体系，产生具有近似S（4）对称性的相似的扭曲1,3-交替构象。每个质子化的甲基氮杂acalix [4]吡啶的腔体，以适应不同大小和几何形状，如平面DMF或H
• Designed Synthesis of Metal Cluster-Centered Pseudo-Rotaxane Supramolecular Architectures
  作者：Cai-Yan Gao、Liang Zhao、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1021/ja202294v

  日期：2011.6.8

  The designed synthesis and structural characterization of two metal cluster-centered metallosupramolecular architectures are reported. In complex [(CF(3)SO(3))Ag(4)((t)BuC≡C)(Py8)](CF(3)SO(3))(2) (1) and [(CF(3)SO(3))Ag(4)C≡C-(m-C(6)H(4))-C≡C-(m-C(6)H(4))-C≡C-(m-C(6)H(4))-C≡C}Ag(4)(CF(3)SO(3))(Py8)(2)](CF(3)SO(3))(4) (2), organic acetylide ligands are utilized to induce the formation of polynuclear

  报道了两种以金属簇为中心的金属超分子结构的设计合成和结构表征。在复合物 [(CF(3)SO(3))Ag(4)((t)BuC≡C)(Py8)](CF(3)SO(3))(2) (1) 和 [(CF( 3)SO(3))Ag(4)C≡C-(mC(6)H(4))-C≡C-(mC(6)H(4))-C≡C-(mC(6) )H(4))-C≡C}Ag(4)(CF(3)SO(3))(Py8)(2)](CF(3)SO(3))(4) (2), 有机乙炔配体用于诱导多核银聚集体的形成，这些聚集体被封装在中性大环化合物氮杂杯[8]吡啶（Py8）的中心腔中。获得了以四银簇为中心的 [2]-和 [3]-假轮烷结构，并通过 X 射线晶体学、ESI 质谱和 (1) H NMR 光谱对其进行了充分表征。
• Pyridine dicarbanion-bonded Ag₁₃ organometallic nanoclusters: synthesis and on-surface oxidative coupling reaction
  作者：Cui-Cui Li、Siqi Zhang、Jian Tang、Ruijun Jian、Yu Xia、Liang Zhao

  DOI：10.1039/d2sc00989g

  日期：——

  oxidative coupling to produce bipyridine coupling products and large nanoparticles. The coupling reaction-driven cluster-to-cluster transformation is comprehensively tracked by high resolution mass spectroscopy. This work is not only reminiscent of the detailed evolution of cluster species upon the occurrence of coupling reactions, but also reproduces novel inter- and intra-cluster coupling steps at

  在金属催化反应中原位产生的高反应性有机金属纳米簇是理解催化机制的关键。在此，我们开发了一种两步合成方法，通过使用保护性大环配体来实现三个前所未有的芳基二碳负离子键合的 Ag 13纳米团簇。首先，各种芳基二碳负离子-Ag 4簇中间体通过银介导的环化反应在大环配体中获得。这些Ag 4簇前体通过质子化从周围的大环中释放出来，并进一步经历簇间耦合以产生联吡啶产物和低价银原子。剩余的复活二极体——Ag 4团簇与低价银原子组装成一系列有机金属 Ag 13纳米团簇。这些银13由于周围芳基双阴离子配体的不对称排列，纳米团簇具有独特的开壳电子结构以及手性团簇结构。此外，纳米团簇表面的二吡啶配体进一步经历团簇内氧化偶联，产生联吡啶偶联产物和大纳米颗粒。通过高分辨率质谱全面跟踪耦合反应驱动的簇间转换。这项工作不仅让人联想到发生偶联反应时簇物种的详细演化，而且在不同反应阶段再现了新的簇间和簇内耦合步骤。
• Synthesis of Large Macrocyclic Azacalix[<i>n</i>]pyridines (<i>n</i> = 6 − 9) and Their Complexation with Fullerenes C₆₀ and C₇₀
  作者：En-Xuan Zhang、De-Xian Wang、Qi-Yu Zheng、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1021/ol800840m

  日期：2008.6.1

  Large methylazacalix[n]pyridines (n = 6-9) were synthesized effectively from the Pd-catalyzed macrocyclic fragment coupling reactions between alpha,omega-dibrominated and alpha,omega-diaminated linear oligomers. As macrocyclic host molecules, they formed a 1:1 complex with fullerenes C-60 and C-70 with association constants ranging from 3 x 10(4) to 1 x 10(5) M-1.
• Designed synthesis of a metal cluster-pillared coordination cage
  作者：Xin He、Cai-Yan Gao、Mei-Xiang Wang、Liang Zhao

  DOI：10.1039/c2cc36250c

  日期：——

  An unprecedented polynuclear metal cluster-pillared triangular prism was built by a macrocycle-directing strategy. Discrete architectures of three silver cluster-involved metallosupramolecules were characterized by single crystal X-ray crystallography and spectroscopy studies.

  通过一种大循环定向策略，构建了一种前所未有的多核金属簇柱三角棱镜。通过单晶 X 射线晶体学和光谱学研究，对三种银簇参与的金属超分子的离散结构进行了表征。