4-[(trimethylsilyl)ethynyl]-(N,N-didodecylamino)benzene | 186489-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-[(trimethylsilyl)ethynyl]-(N,N-didodecylamino)benzene
• 英文别名: 4-(Trimethylsilylethynyl)-(N,N-didodecylamino)benzene；N,N-didodecyl-4-((trimethylsilyl)ethynyl)aniline；N,N-didodecyl-4-trimethylsilylethynylaniline；N,N-didodecyl-4-(2-trimethylsilylethynyl)aniline
• CAS: 186489-04-3
• 化学式: C₃₅H₆₃NSi
• 分子量: 525.977
• InChiKey: RDUTXWGVWLOWMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.56
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  23.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(trimethylsilyl)ethynyl]-(N,N-didodecylamino)benzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 哌啶 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N,N-didodecyl-4-(phenylethynyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  具有末端供体-受体取代的低聚（1,4-亚苯基乙炔基）中的红移和蓝移

  摘要：

  通过应用 Sonogashira-Hagihara 反应和保护基策略制备了四个系列的低聚（1,4-亚苯基乙炔基）（OPE），1-4（a-d），每个都具有末端二烷基氨基作为电子供体。为了研究推挽效应对长波长吸收的影响，四个系列的 OPE 中的三个包含末端受体基团（CN、CHO、NO2）。扩展共轭（增加重复单元的数量，n）会降低纯供体取代系列 1a-4a（红移）中电子跃迁的能量 E(n)。这种效应通过分子内电荷转移 (ICT) 的效应叠加在推挽系列 1-4 (b-d) 中，随着供体和受体基团之间距离的增加而降低。在相对弱的受体 CN 的情况下，这两种效应相互抵消，而 ICT 的减少在 CHO 和 NO2 系列中占主导地位。因此，E(n) 实际上与 CN 系列 1b-4b 中的 n 无关，并且在 CHO 和 NO2 系列（分别为 1c-4c 和 1d-4d）中显示出减色效应。我们根据 AM1-INDO/S

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300676
• 作为产物：
  描述：

  1-碘十二烷 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 4-[(trimethylsilyl)ethynyl]-(N,N-didodecylamino)benzene
  参考文献：
  名称：

  供体/受体取代的四乙炔：用于先进材料的分子的系统组装

  摘要：

  制备了带有电子给体（对甲氧基苯基或对氨基苯基）和/或电子接受性（对硝基苯基）基团的一系列全面的四乙炔基（= 3,4-二乙炔基己烯-3-烯-1,5-二炔，TEE）通过[Pd]催化的Sonogashira交叉偶联反应。研究了这些分子的电子和光子特性，并特别强调了由中心TEE核心周围的供体/受体取代程度和模式所引起的影响。该分析表明，分子内供体-受体相互作用（如长波长电荷转移带所证明）在TEE 44和46中显着更有效，反式和顺，线性缀合供体和受体之间的电子通路，比11，与孪位的，交叉共轭的电子通道。UV / VIS光谱揭示的最长波长吸收带（λ的稳定红移最大）作为供体-受体共轭路径的数目在从双-芳基化的变化增加（11，44，和46），以四-芳基化（14 ，31和35）TEE。还发现最长波长吸收的位置强烈依赖于R 2 NC 6 H 4中N-取代基的性质。-捐助团体。电子发射光谱研究表明，供体-受体取

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790818

文献信息

• Novel Extended Tetrathiafulvalenes Based on Acetylenic Spacers: Synthesis and Electronic Properties
  作者：Mogens Brøndsted Nielsen、Nils F. Utesch、Nicolle N. P. Moonen、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Simona Concilio、Stefano P. Piotto、Paul Seiler、Peter Günter、Maurice Gross、François Diederich

  DOI：10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3601::aid-chem3601>3.0.co;2-n

  日期：2002.8.16

  mono- and diacetylenic dithiafulvalenes was synthesized and employed for the construction of extended tetrathiafulvalenes (TTFs) with hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene or deca-2,4,6,8-tetrayne-1,10-diylidene spacers between the two 1,3-dithiole rings. By stepwise acetylenic scaffolding using (E)-1,2-diethynylethene (DEE) building blocks, an extended TTF containing a total of 18 C(sp) and C(sp(2)) atoms in the

  合成了单和二炔基二硫富瓦烯的选择物，并用于构建具有hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene或deca-2,4,6,8-tetrayne-1的扩展四硫富瓦烯（TTF），两个1,3-二硫环之间的10-二亚甲基间隔基。通过使用（E）-1,2-二乙炔（DEE）结构单元的逐步炔基支架，制备了在间隔物中总共包含18个C（sp）和C（sp（2））原子的扩展TTF。还通过钯催化的交叉偶联反应，通过噻吩间隔的TTF的有效合成，建立了乙炔二硫富烯模块的多功能性。已开发的合成方案可通过三种通用方式对扩展的TTF进行功能化：1）在富马烯核上的外围取代基，2）侧基连接至间隔基的炔基部分，3）涉及炔部分的钴簇。线性和非线性光学光谱显示了扩展的TTF的强发色特性。还报道了对这些化合物的广泛电化学研究和计算，以及X射线晶体学分析。
• Application of Near-IR Absorption Porphyrin Dyes Derived from Click Chemistry as Third-Order Nonlinear Optical Materials
  作者：Yongsheng Mi、Pengxia Liang、Zhou Yang、Dong Wang、Hui Cao、Wanli He、Huai Yang、Lian Yu

  DOI：10.1002/open.201500124

  日期：2016.2

  Recently, third‐order nonlinear properties of porphyrins and porphyrin polymers and coordination compounds have been extensively studied in relation to their use in photomedicine and molecular photonics. A new functionalized porphyrin dye containing electron‐rich alkynes was synthesized and further modified by formal [2+2] click reactions with click reagents tetracyanoethylene (TCNE) and 7, 7, 8,

  近年来，关于卟啉和卟啉聚合物及配位化合物的三阶非线性性质已被广泛研究，涉及它们在光医学和分子光子学中的应用。合成了一种新型的功能化含富电子炔烃的卟啉染料，并通过与点击试剂四氰基乙烯（TCNE）和7、7、8、8-四氰基喹二甲烷（TCNQ）的正式[2 + 2]点击反应进行了进一步修饰。通过紫外/可见光谱研究了这些卟啉染料的光物理性质以及点击反应。尤其是染料的三阶非线性光学性质，显示出典型的DZ-扫描技术对π-A结构进行了表征。此外，通过相交换方法研究了自组装性质，并通过扫描电子显微镜（SEM）观察到了高度组织的形态。研究了点击后功能化对卟啉性质的影响，这些功能化的卟啉染料代表了一组有趣的光电器件组件。
• π-Expanded 1,3-diketones – synthesis, optical properties and application in two-photon polymerization
  作者：Rashid Nazir、Bjarne Thorsted、Evaldas Balčiūnas、Leszek Mazur、Irena Deperasińska、Marek Samoć、Jonathan Brewer、Maria Farsari、Daniel T. Gryko

  DOI：10.1039/c5tc03334a

  日期：——

  cross-sections (σ2) up to 2500 GM at 725 nm. For the first time an α,β-unsaturated ketone derived from a proton sponge has been synthesized and was shown to possess optical features distinct from its simpler analogs, such as weak emission. All studied ketones possessed two-photon absorption cross-sections ∼200 GM at wavelength of two-photon polymerization (i.e. 800 nm) and broad fabrication windows have been achieved

  通过在蒽骨架的9和10位上连接强大的给电子和吸电子基团，制备了四个π膨胀的α，β-不饱和1,3-二酮。在这些D–π–A分子外围策略性地并入（C 12 H 25）2 N基团，使得染料在大多数有机溶剂中具有出色的溶解性。这些非平面二酮具有非常广泛的光吸收和可忽略的荧光。的双光子吸收横截面，测定通过Z扫描以及通过双光子激发的荧光。结果清楚地证实，在化合物具有如此小的荧光量子产率的情况下，Z扫描是更可靠的方法。根据不同的化学结构，这些化合物表现出的双光子吸收截面（σ 2在725纳米）高达2500 GM。首次合成了质子海绵衍生的α，β-不饱和酮，并显示出具有不同于其较简单类似物的光学特征，例如弱发射。所有研究的酮在双光子聚合的波长（即800 nm）处都具有约200 GM的双光子吸收截面，并且使用所有这些染料作为光引发剂已经获得了宽广的制备窗口。
• Highly Functionalized Dimeric Tetraethynylethenes and Expanded Radialenes: Strong Evidence for Macrocyclic Cross-Conjugation
  作者：Mogens Brøndsted Nielsen、Martin Schreiber、Yong Gu Baek、Paul Seiler、Steve Lecomte、Corinne Boudon、Rik R. Tykwinski、Jean-Paul Gisselbrecht、Volker Gramlich、Philip J. Skinner、Christian Bosshard、Peter Günter、Maurice Gross、François Diederich

  DOI：10.1002/1521-3765(20010803)7:15<3263::aid-chem3263>3.0.co;2-3

  日期：2001.8.3

  A selection of dimeric tetra-ethynylethenes (TEEs) and perethynylated expanded radialenes, containing different donor/acceptor substitution patterns, have been prepared and fully characterized. The first X-ray crystal structure of an expanded [6]radialene, with twelve peripheral 3,5-di(tert-butyl)phenyl substituents, is presented. This macrocycle, the all-carbon core of which is isomeric with fullerene C-60, adopts a non-planar, "chair-like" conformation. Also a TEE dimer, carrying NN-dimethylaniline donor substituents, has been subjected to an X-ray crystallo graphic analysis. The electronic properties were studied by UV/Vis spectroscopy and electrochemistry, providing fundamental insight into mechanisms of pi -electron delocalization in the acyclic and macrocyclic chromophores. Donor or donor-acceptor-substituted dimeric TEE derivatives show very strong absorptions extending over the entire UV/Vis region; their longest wavelength absorption bands have high charge-transfer character. Macrocyclic cross-conjugation in the expanded radialenes becomes increasingly efficient with increasing donor-acceptor polarization. A dual, strongly solvent-polarity-dependent fluorescence was observed for a tetrakis(NN-dimethylaniline)-substituted dimeric TEE; this interesting emission behavior is explained by the twisted intramolecular charge-transfer (TICT) state model. Donor-substituted expanded radialenes display huge resonance-enhanced third-order nonlinear optical coefficients.
• Efficient modification of pyrene-derivative featuring third-order nonlinear optics via the click post-functionalization
  作者：Zhaokui Jin、Dong Wang、Xiangke Wang、Pengxia Liang、Yongsheng Mi、Huai Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.06.121

  日期：2013.9

  A series of pyrene derivatives featuring nonplanar structures of N,N-didodecylanilino-substituted donor and TCNE/TCNQ adduct acceptors have been efficiently synthesized via formal [2+2] cycloaddition. As the efficient click by TCNE and TCNQ, the products show strong charge-transfer (CT) bands in the visible (near-IR region), potent redox activities, and related photophysical properties. UV/vis spectra and electrochemical studies show that the CT properties of these systems are readily tunable by strong cyano acceptor introduction on the nucleophile, which have a larger effect on the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO). In particular, compared with the adduct of TCNE, the product clicked with TCNQ possessed a stronger D-A conjugation and bulkier pi spacers. The TCNQ product also has a larger third-order nonlinear optical property which was characterized by Z-scan experiments. This could point to potentially interesting applications of the new pyrene derivatives in optoelectronic devices and develop the new modification process for the design of different pyrene-based molecular electronic devices. (C) 2013 The Authors. Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.