(E)-diphenyl(2-(trimethylsilyl)vinyl)phosphine oxide | 57415-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-diphenyl(2-(trimethylsilyl)vinyl)phosphine oxide
• 英文别名: Rabfcavyumjcba-ccezhusrsa-；[(E)-2-diphenylphosphorylethenyl]-trimethylsilane
• CAS: 57415-83-5
• 化学式: C₁₇H₂₁OPSi
• 分子量: 300.412
• InChiKey: RABFCAVYUMJCBA-CCEZHUSRSA-N

物化性质

• 熔点：
  113-114 °C
• 沸点：
  407.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-diphenyl(2-(trimethylsilyl)vinyl)phosphine oxide 在 劳森试剂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到(E)-diphenyl(2-(trimethylsilyl)vinyl)phosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和膦硫化物的合成

  摘要：

  α，β-不饱和膦硫化物可能表现出与α，β-不饱和氧化膦不同的亲核加成反应性，因此可能在铜（I）催化的不对称反应中发现新的应用。在此，用Lawesson试剂以母体α，β-不饱和氧化膦的产率以中等至优异的产率制备了各种α，β-不饱和膦的硫化物。该反应具有广泛的底物范围并且可以耐受多种官能团。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690685
• 作为产物：
  描述：

  [Dimethyl-((E)-2-trimethylsilanyl-vinyl)-silanyl]-benzene 在 正丁基锂 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-diphenyl(2-(trimethylsilyl)vinyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  二苯基磷化锂对甲硅烷基和二甲硅烷基环氧化物的区域和立体特异性裂解。

  摘要：

  未取代的或α-和β-C取代的甲​​硅烷基环氧化物与二苯基磷化锂立体定向反应，可选地随后进行甲基化，以产生由α-开口和甲硅烷基烯醇醚，乙烯基硅烷或α-羟基硅烷产生的乙烯基碘化膦或乙烯基氧化膦。另一方面，α，β-或α，α-二甲硅烷基环氧化物分别通过α-和β-裂解得到β-甲硅烷基乙烯基膦氧化物或α-甲硅烷基化的甲硅烷基烯醇醚。所有化合物都是有机化学中有趣的合成子。

  DOI：

  10.1002/chem.200400239

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Phosphine Boronates
  作者：Valentín Hornillos、Carlos Vila、Edwin Otten、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201502987

  日期：2015.6.26

  The first catalytic enantioselective synthesis of ambiphilic phosphine boronate esters is presented. The asymmetric boration of α,β‐unsaturated phosphine oxides catalyzed by a copper bisphosphine complex affords optically active organoboronate esters that bear a vicinal phosphine oxide group in good yields and high enantiomeric excess. The synthetic utility of the products is demonstrated through stereospecific

  首次介绍了两亲膦硼酸酯的催化对映选择性合成。由铜双膦配合物催化的 α,β-不饱和氧化膦的不对称硼化反应以良好的收率和高对映体过量提供了具有连位氧化膦基团的光学活性有机硼酸酯。通过立体定向转化为多功能光学活性化合物，证明了产品的合成效用。
• Regio- and Stereospecific Cleavage of Stannyloxiranes with Lithium Diphenylphosphide
  作者：Ana M. González-Nogal、Purificación Cuadrado、M. Angeles Sarmentero

  DOI：10.1002/ejoc.200800984

  日期：2009.2

  group and, depending on the nature of the silyl group, led either to stereodefined β-silylated vinylphosphane oxides or to β-stannyl silyl enol ethers. Finally, the gem-silyl-stannyloxiranes underwent β-opening to give mixtures of β-phosphanyl acylsilanes and silyl enol ethers. All compounds are interesting synthons of great versatility in organic chemistry.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  未取代或 C-取代的锡基环氧乙烷与二苯基磷化锂发生立体特异性反应，产生由 α-开环产生的 β-羟基磷烷氧化物或通过 β-开环产生 β-膦酰基酮。此外，二锡基环氧乙烷的反应性取决于它们的配置。顺式异构体提供相应的 α,β-二膦醇，而反式异构体则显示为无反应性。另一方面，β-甲硅烷基-甲锡基环氧乙烷的开环区域化学受锡基团控制，并且根据甲硅烷基的性质，导致立体定义的β-甲硅烷基化乙烯基膦氧化物或β-甲锡基甲硅烷基烯醇醚。最后，gem-甲硅烷基-锡基环氧乙烷经历β-开环，得到β-磷酰基酰基硅烷和甲硅烷基烯醇醚的混合物。
• Enantioselective, Copper-Catalyzed Addition of Nucleophilic Silicon to Alkenyl-Substituted Phosphine Oxides
  作者：Martin Oestreich、Dou Hong、Wenbin Mao、Elisabeth Irran

  DOI：10.1055/a-1701-7500

  日期：2022.4

  of α,β-unsaturated phosphine oxide derivatives using a silylboronic ester as the silicon pronucleophile is reported. The reaction is catalyzed by copper salts in the presence of chiral pyridine–oxazoline (PyOx) ligands. Good to high enantioselectivities (≤95% ee) are obtained for β-aryl-substituted acceptors whereas alkyl residues in the β-position led to a lower ee value for 1° and no reaction for

  报道了使用甲硅烷基硼酸酯作为硅原亲核试剂对 α,β-不饱和氧化膦衍生物进行对映选择性 β-甲硅烷基化。该反应在手性吡啶-恶唑啉 (PyOx) 配体存在下由铜盐催化。β-芳基取代的受体获得了良好至高的对映选择性（≤95% ee），而 β-位的烷基残基导致 1° 的 ee 值较低，而 2° 和 3° 则没有反应。新方法代表了获得 α-手性硅烷的另一种方法，并补充了已知的 β-硼化。
• 10.1039/d4gc00918e
  作者：Zhang, Yu-Jie、Wang, Xue-Song、Cao, Jian、Xu, Li-Wen

  DOI：10.1039/d4gc00918e

  日期：——

  Carbon–phosphorus bond formation is of great importance in synthetic chemistry. A versatile strategy for the formation of carbon–phosphorus bonds involves the addition of phosphorus radicals to π-systems. However, the generation methods of phosphorus radicals are primarily restricted to homolytic cleavage of phosphorus–hydrogen bonds with excess peroxides or toxic metal salts as oxidants. Herein, we

  碳磷键的形成在合成化学中非常重要。形成碳-磷键的通用策略是将磷自由基添加到π-系统中。然而，磷自由基的产生方法主要限于用过量过氧化物或有毒金属盐作为氧化剂均裂磷氢键。在此，我们介绍了一种光诱导钯催化磷自由基生成方法，使用廉价且易于获得的 Cl-氧化膦和 Cl-磷酸盐作为磷自由基前体。该策略的关键步骤在于在可见光照射下用激发的钯配合物还原激活磷-氯键。 EPR 光谱和自由基捕获实验证明了磷自由基的参与。基于这种策略，氧膦基和膦酰基都可以通过自由基介导的碳磷键形成，区域特异性地掺入简单烯烃和杂芳族化合物中。此外，还实现了烯烃的碳磷双官能化以提供磷酸化的羟吲哚。
• Radical Hydrophosphorylation of Alkynes with R₂P(O)H Generating Alkenylphosphine Oxides: Scope and Limitations
  作者：Tianzeng Huang、Yuta Saga、Haiqing Guo、Aya Yoshimura、Akiya Ogawa、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01042

  日期：2018.8.3

  Radical hydrophosphorylation of aliphatic terminal alkynes with H-phosphine oxides can produce the corresponding anti-Markovnikov alkenylphosphorus adducts in moderate yields. This method is a cleaner approach for the preparation of the corresponding alkenylphosphine oxides, since it avoids the use of a metal catalyst that sometimes is difficult to remove from the products.