dimethyl 4-methylbenzoylphosphonate | 33493-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 4-methylbenzoylphosphonate
• 英文别名: dimethyl 4-methyl-benzoylphosphonate；<4-Methyl-benzoyl>-phosphonsaeure-dimethylester；p-Methylbenzoyl-dimethyl-phosphonat；Dimethyl-p-methylbenzoylphosphonat；Dimethyl(p-toluoyl)phosphonat；Dimethoxyphosphoryl-(4-methylphenyl)methanone
• CAS: 33493-30-0
• 化学式: C₁₀H₁₃O₄P
• 分子量: 228.185
• InChiKey: ADISLPDXEVFBEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 4-methylbenzoylphosphonate 在 三乙基铝 、 水 作用下， 以 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以81%的产率得到1-羟基-1-(4-甲基苯基)甲基膦酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  酰基膦酸酯与有机铝试剂的反应：合成仲和叔α-羟基膦酸酯的新方法

  摘要：

  报道了有机铝试剂（三甲基铝，三乙基铝等）与芳基和烷基酰基膦酸酯的反应，导致以中等至良好的产率形成α-羟基膦酸酯。根据反应条件，该方法可轻松获得仲和叔α-羟基膦酸酯。三乙基铝与一系列酰基膦酸酯在0°C的反应生成仲α-羟基膦酸酯，而在-100°C时，它们生成叔α-羟基膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.036
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲酰氯 、 三甲氧基磷 生成 dimethyl 4-methylbenzoylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  酰基膦酸酯与有机铝试剂的反应：合成仲和叔α-羟基膦酸酯的新方法

  摘要：

  报道了有机铝试剂（三甲基铝，三乙基铝等）与芳基和烷基酰基膦酸酯的反应，导致以中等至良好的产率形成α-羟基膦酸酯。根据反应条件，该方法可轻松获得仲和叔α-羟基膦酸酯。三乙基铝与一系列酰基膦酸酯在0°C的反应生成仲α-羟基膦酸酯，而在-100°C时，它们生成叔α-羟基膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.036

文献信息

• Simple Route to Adducts of (Amino)(aryl)carbene with Phosphorus Pentafluoride
  作者：Olexandr I. Guzyr、Sergiy V. Zasukha、Yurii G. Vlasenko、Alexander N. Chernega、Alexander B. Rozhenko、Yuriy G. Shermolovich

  DOI：10.1002/ejic.201300563

  日期：2013.8.12

  The tetramethyl ester of (hydroxy)(phenyl)methylenebis(phosphonic acid) reacts with morpholinosulfur trifluoride (MOST) to provide, along with the expected product of the substitution of a hydroxy group by fluorine, the adduct of (morpholino)(phenyl)carbene with PF5, compound 3a. Fluorination of dimethyl α-aroylphosphonates with MOST yields adducts of (amino)(aryl)carbene with PF5 (p-XC6H4)(Morph)C:PF5

  (羟基)(苯基)亚甲基双(膦酸)的四甲酯与吗啉代三氟化硫(MOST)反应，与氟取代羟基的预期产物一起提供(吗啉代)(苯基)卡宾的加合物与PF5，化合物3a。用 MOST 氟化 α-芳酰基膦酸二甲酯生成（氨基）（芳基）卡宾与 PF5 (p-XC6H4)(Morph)C:PF5 [3a–f，其中 Morph 是吗啉，X = H (a)，Me ( b)、OEt(c)、F(d)、Cl(e)、CF3(f)]作为主要反应产物。提出的反应机理是基于实验数据和 DFT 计算。加合物 3a 的结构由 X 射线研究确定。分别在苯环上带有取代基 Cl 和 CF3 的化合物 3e 和 3f 水解，产生以前未知的苯甲酰五氟磷酸盐 [p-XC6H4–C(=O)PF5]–MorphH+。
• Highly diastereoselective vinylogous Mukaiyama aldol reaction of α-keto phosphonates with 2-(trimethylsilyloxy)furan catalyzed by Cu(OTf)2
  作者：Jipan Yu、Xiaona Zhao、Zhiwei Miao、Ruyu Chen

  DOI：10.1039/c1ob05822c

  日期：——

  achieved via a vinylogous Mukaiyama aldol reaction. The reaction was performed using α-ketophosphonate 1 and 2-(trimethylsilyloxy)furan 2 mediated by Cu(OTf)2 and 2,2,2-trifluoroethanol as additive in CH2Cl2. The reaction proceeds rapidly and affords the corresponding 5-(hydroxy(aryl)methyl) furan-2(5H)-one phosphonates 3 in high yields with good to excellent diastereoselectivities (d.r. up to >99 : 1)

  δ-羟烷基丁烯内酯膦酸酯的非对映特异性形成是通过乙烯基类的Mukaiyama aldol反应实现的。反应是使用α-酮膦酸酯1和2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃2介导的，Cu（OTf）2和2,2,2-三氟乙醇作为CH 2 Cl 2中的添加剂。反应迅速进行，并以高收率和良好至优异的非对映选择性（dr高达＞ 99∶1）提供相应的5-（羟基（芳基）甲基）呋喃-2（5H）-一膦酸酯3。还可以以良好的非对映选择性获得5-（羟基（烷基）甲基）呋喃-2（5 H）-一膦酸酯。
• Studies on Organophosphorus Compounds, 53: A New Procedure for the Synthesis of 1-Alkyl or 1-Aryl-1-hydroxy-2-nitroethylphoshonates under PTC Conditions
  作者：Chengye Yuan、Shuhua Cui、Guohong Wang、Hanzhen Feng、Deliang Chen、Chaozhong Li、Yixiang Ding、Ludwig Maier

  DOI：10.1055/s-1992-26081

  日期：——

  A series of dialkyl 1-alkyl- or 1-aryl-1-hydroxy-2-nitroethyl-phosphonates and 1-hydroxy-1-(nitromethyl)alkylphosphonates was prepared by nucleophilic addition of nitromethane to dialkyl acylphosphonates in the presence of potassium carbonate and tetrabutylammonium bromide.

  通过在碳酸钾和四丁基溴化铵的存在下，对二烷基酰基磷酸盐进行硝基甲烷的亲核加成，制备了一系列二烷基1-烷基或1-芳基-1-羟基-2-硝基乙基磷酸酯和1-羟基-1-(硝基甲基)烷基磷酸酯。
• Organocatalytic Highly Enantioselective Nitroaldol Reaction of α-Ketophosphonates and Nitromethane
  作者：Tanmay Mandal、Sampak Samanta、Cong-Gui Zhao

  DOI：10.1021/ol070209i

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] The first organocatalytic highly enantioselective nitroaldol reaction of alpha-ketophosphonates and nitromethane has been realized by using cupreine (2) or 9-O-benzylcupreine (3) as the catalyst. Both catalysts are highly reactive and highly enantioselective. alpha-Hydroxy-beta-nitrophosphonates have been synthesized in good yields and excellent enantioselectivities (>or=90% ee) at a low

  [反应：见正文]通过使用铜嘌呤（2）或9-O-苄基铜嘌呤（3）作为催化剂，实现了α-酮膦酸酯和硝基甲烷的第一个有机催化高对映选择性的硝基羟醛反应。两种催化剂都是高反应性和高对映选择性的。α-羟基-β-硝基膦酸酯已在低催化剂负载量（5 mol％）下以良好的产率和优异的对映选择性（>或= 90％ee）合成。在完全保留立体化学的情况下，这些硝基羟醛产物可被还原为生物学上显着的β-氨基-α-羟基膦酸酯。
• Enantio- and Diastereoselective Vinylogous Mukaiyama Aldol Reactions of α-Keto Phosphonates with 2-(Trimethylsilyloxy)- furan Catalyzed by Bis(oxazoline)-Copper Complexes
  作者：Gang Hou、Jipan Yu、Chengbin Yu、Guiping Wu、Zhiwei Miao

  DOI：10.1002/adsc.201200810

  日期：2013.1.9

  The asymmetric vinylogous Mukaiyama aldol reaction between α-keto phosphonate and 2-(trimethylsilyloxy)furan was performed by using bis(oxazoline)-copper complexes as the catalyst and 2,2,2-trifluoroethanol as additive in dichloromethane. The present method is highly tolerable for functionalized α-keto phosphonates and enabled us to obtain the corresponding 3- and 4-substituted benzyl-functionalized

  以双（恶唑啉）-铜络合物为催化剂，以2,2,2-三氟乙醇为添加剂，在二氯甲烷中进行α-酮膦酸酯与2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃的不对称乙烯基Mukaiyama aldol反应。本方法对官能化的α-酮膦酸酯具有很高的耐受性，使我们能够以高收率（高达86％）和高对映体选择性（高达90％）获得相应的3-和4-取代的苄基官能化的叔α-羟基膦酸酯。 98％ee）和非对映选择性（最高达99：1，抗选择性）。