2-(hept-1-ynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 184775-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(hept-1-ynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-Hept-1-ynyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 184775-05-1
• 化学式: C₁₃H₂₃BO₂
• 分子量: 222.135
• InChiKey: LMNGOLYDJDFNQR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(hept-1-ynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 三丁基膦 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (Z)-2-(hept-1'-en-1'-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-hydroxy-1-alkenylboronates via phosphine stabilized borylzirconacyclopropenes

  摘要：

  锆环丙烯基硼酸酯可以通过与三丁基膦络合来稳定二聚；稳定的锆环硼酸酯与饱和和芳香族酮及醛在三键的C2位反应，生成以前未知的3-羟基乙烯基硼酸酯，分离产率为61%-80%。

  DOI：

  10.1039/b811287h
• 作为产物：
  描述：

  1-庚炔 、 异丙醇频哪醇硼酸酯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-(hept-1-ynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过 α-Borylzirconacyclopentene 中间体合成取代环戊烯酮的一般方法

  摘要：

  取代的环戊烯酮单元是许多天然产物和药物中的常见支架。同样，环戊烯部分也是前列腺素 (PG) 中的一个重要官能团。例如，长期以来已知前列腺素类似物 (PGA) 参与肾功能的控制、激素调节以及血管和支气管扩张。此外，这些支架可用作农药、香料和有机合成中的一般中间体。a,b-不饱和羰基结构在抑制肿瘤、病毒和炎症等多种生物过程中至关重要。因此已经报道了几种合成取代环戊烯酮的方法；其中包括 Nazarov 环化、Pauson-Khand 反应和金属-羰基配合物的使用。然而，鉴于它们的重要性，这些化合物的制备仍有相当大的改进空间。作为背景，我们注意到将试剂 Cp2ZrCl2/2EtMgBr 与 1-炔基硼酸酯一起使用会导致区域选择性形成 3 型氧化锆环戊烯硼酸酯中间体（方案 1）。环戊烯酮硼酸酯的合成还有待报道，但这些结构将是有机合成中非常有价值的中间体，并且可能是诸如 SuzukiMiyaura 偶

  DOI：

  10.1080/00304948.2019.1677998

文献信息

• Photoredox‐Mediated Reaction of <i>gem</i> ‐Diborylalkenes: Reactivity Toward Diverse 1,1‐Bisborylalkanes
  作者：Nivesh Kumar、Nadim Eghbarieh、Tamar Stein、Alexander I. Shames、Ahmad Masarwa

  DOI：10.1002/chem.202000603

  日期：2020.4.24

  The use of gem-diborylalkenes as radical-reactive groups is explored for the first time. These reactions provide an efficient and general method for the photochemical conversion of gem-diborylalkenes to rapidly access 1,1-bisborylalkanes. This method exploits a novel photoredox decarboxylative radical addition to gem-diborylalkenes to afford α-gem-diboryl carbon-centered radicals, which benefit from

  首次探索了将宝石-二硼烷基烯烃用作自由基反应基团。这些反应提供了一种有效且通用的方法，用于宝石-二硼烷基烯烃的光化学转化，以快速获得1,1-双硼烷基烷烃。该方法利用了一种新的光氧化还原脱羧基团加到宝石-二硼烷基烯烃上，得到α-宝石-二硼基碳中心自由基，该自由基由于与硼上的空p-轨道相互作用而得益于额外的稳定性。该反应为γ-氨基宝石-二硼烷基烷烃提供了高度模块化和区域选择性的方法。此外，EPR光谱和DFT计算分别提供了对光化学反应和双金属化自由基稳定性的潜在自由基机理的了解。
• Synthesis of low oxidation state zinc(<scp>i</scp>) complexes and their catalytic studies in the dehydroborylation of terminal alkynes
  作者：Rajata Kumar Sahoo、Sagrika Rajput、A. Ganesh Patro、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1039/d2dt02846h

  日期：——

  conjugated bis-guanidinate (CBG) supported zinc(I) dimer, i.e., LZnZnL (3) (L = (ArNH)(ArN)–CN–C(NAr)(NHAr)}; Ar = 2,6-Et2-C6H3) with a Zn–Zn bond is reported. Moreover, homoleptic (3) and heteroleptic (Cp*ZnZnL, 2, (Cp* = 1,2,3,4,5-pentamethyl cyclopentadienide)) zinc(I) dimers are used as precatalysts in the dehydroborylation of a wide array of terminal alkynes. Furthermore, the active catalyst, CBG

  结构特征的共轭双胍 (CBG) 负载锌 ( I ) 二聚体的新示例，即LZnZnL ( 3 ) (L = (ArNH)(ArN)–C N–C (NAr)(NHAr)}；报道了具有 Zn-Zn 键的Ar = 2,6-Et 2 -C 6 H 3 )。此外，均配 ( 3 ) 和异配 (Cp*ZnZnL, 2 , (Cp* = 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯)) 锌 ( I ) 二聚体被用作各种脱硼氢化的预催化剂末端炔烃。此外，活性催化剂 CBG 乙炔化锌 (LZn-C C-Ph-4-Me) 2 , ( 5)，通过 X 射线晶体结构分析证实了这一点。已经进行了一系列化学计量实验以提出合理的反应机制。
• One‐pot synthesis of unsymmetrical 1,3‐butadiyne derivatives
  作者：Zhicai Zhao

  DOI：10.1002/bkcs.12762

  日期：2023.10

  An efficient co-operative Ni/Cu system for Cadiot–Chodkiewicz coupling utilizes CaC2 as the alkyne source. The advantage of this cross-coupling reaction lies in the low cost of using cheap and readily available raw materials and the simplicity of operation. A series of functionalized diaryl, aryl-alkyl, and aryl-heteroaryl 1,3-diynes are obtained in moderate to high yields.

  Cadiot-Chodkiewicz 耦合的高效协同 Ni/Cu 系统利用 CaC 2作为炔烃源。这种交叉偶联反应的优点在于使用廉价易得的原材料成本低且操作简单。以中等到高产率获得了一系列官能化二芳基、芳基-烷基和芳基-杂芳基1,3-二炔。
• Carboxylic Acid-Catalyzed Highly Efficient and Selective Hydroboration of Alkynes with Pinacolborane
  作者：Hon Eong Ho、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto、Tienan Jin

  DOI：10.1021/ol502285s

  日期：2014.9.5

  We have demonstrated for the first time that carboxylic acids are able to catalyze the direct hydroboration of various terminal and internal alkynes with pinacolborane without using any metal catalysts. This unprecedented catalytic hydroboration exhibits a broad functional groups compatibility, giving the corresponding alkenyl diboronates and monoboronates in good to high yields with exclusive regio- and stereoselectivities.
• Novel 3-hydroxy vinylboronates influence sphingolipid metabolism, cause apoptosis in Jurkat cells and prevent tumor development in nude mice
  作者：Alina Botvinik Livshits、Abed Al Aziz Al Quntar、Zhanna Yekhtin、Morris Srebnik、Arie Dagan

  DOI：10.1016/j.bmcl.2012.11.028

  日期：2013.1

  A series of novel 3-hydroxy vinylboronates which share structural similarities with sphingolipids were synthesized and tested in vitro and in vivo as anticancer agents. The molecules reduced cancer cell survival in vitro by influencing their sphingolipid metabolism. In a cancer model in nude mice the lead compound E7 prevented the development of tumor as long as the treatment period continued. Moreover, it delayed tumor growth after the treatment was finished. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.