A new route to C-glycosyl compounds. Wittig-type reaction promoted by zinc
作者:Lydie Dheilly、Catherine Fréchou、Daniel Beaupère、Raoul Uzan、Gilles Demailly
DOI:10.1016/0008-6215(92)84116-a
日期:1992.2
cyclization leading to the expected C-glycosyl compound. The first step is a Wittig reaction with protected furanose and pyranose hemiacetals. When stabilized ylides are used4, subsequent cyclization of the unsaturated intermediate may occur by treatment with bases or, sometimes, spontaneously. But when the Wittig reaction takes place with unstabilized ylides, the cyclization can be obtained by the iodoor
近年来,制备C-糖基化合物的方法在合成有机化学中变得越来越重要。这些化合物可用作合成生物活性产物的亚基和潜在的酶抑制剂。重要的注意力集中在开发制备功能化的C-糖基化合物的新途径上,所述功能化的C-糖基化合物是更复杂的C-糖基化合物的合成前体。起始原料可以是呋喃糖或吡喃糖碳水化合物,主要问题是在Cl处立体选择性引入官能化的碳原子。Zhdanov等人首先报道了一种广泛使用的在碳水化合物的异头位置获得碳-碳键的方法。3此两步过程涉及形成不饱和的开链中间体,然后进行环化,生成预期的C-糖基化合物。第一步是与保护的呋喃糖和吡喃糖半缩醛进行维蒂希反应。当使用稳定化的酰化物4时,不饱和中间体的后续环化可通过用碱处理或有时自发进行。但是当维蒂希反应是与不稳定的叶立德发生时,环化反应可以通过碘化巯基环化过程来实现。应当指出,当使用膦酸酯代替磷烷时,可以以相同的方式合成C-糖基化合物。最后,尽管对于C-α和/