2-碘丙酸苄酯 | 90891-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-碘丙酸苄酯
• 英文名称: benzyl 2-iodopropanoate
• CAS: 90891-07-9
• 化学式: C₁₀H₁₁IO₂
• 分子量: 290.101
• InChiKey: UZATVBODIUWNSD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  84 °C(Press: 0.06 Torr)
• 密度：
  1.630±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘丙酸苄酯 在 三乙基硼 、 氧气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (+/-)-benzyl 2-methyl-3-(oxiran-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  A practical one-pot radical-ionic sequence for the preparation of epoxides: application to the synthesis of unnatural polyhydroxylated alkaloids

  摘要：

  An efficient one-pot sequence for the preparation of epoxides from alpha-iodoesters or alpha-iodonitriles and allylic alcohols is described. This sequence is based on the use of iodine atom transfer reaction onto allylic alcohols followed by a ring closing epoxidation reaction of the halohydrin intermediates. The feasibility of this sequence is showcased in the synthesis of the perhydroaza-azulene, an unnatural analog of castanospermine. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.10.042
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2-chloropropanoate 在 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以2.81 g的产率得到2-碘丙酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  从有机卤化物与活化锰制备有机锰试剂

  摘要：

  用镁金属还原Li 2 MnCl 4提供了活化的锰，为在THF中的黑色悬浮液。用活化的锰处理有机卤化物，例如烯丙基溴，α-卤代酯或芳基卤化物，提供了各种有机锰试剂，这些试剂进一步与亲电子试剂反应，得到相应的加合物。带有碘代芳基部分的酮与该活性锰的反应引起环化，从而提供二氢茚衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00864-x

文献信息

• Radical Allylation, Vinylation, Alkynylation, and Phenylation Reactions of α-Halo Carbonyl Compounds with Organoboron, Organogallium, and Organoindium Reagents
  作者：Koichiro Oshima、Kazuaki Takami、Shin-ichi Usugi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1055/s-2005-861846

  日期：——

  reactions of α-halo carbonyl compounds with alkenylindium proceeded via a radical process in the presence of triethylborane. Unactivated alkene moieties and styryl groups were introduced by this method. The carbon-carbon double bond geometry of the alkenylindiums was retained during the alkenylation. Preparation of an alkenylindium via a hydroindation of 1-alkyne and subsequent radical alkenylation established

  发现烯丙基镓和铟试剂可介导 α-碘或 α-溴羰基化合物的自由基烯丙基化反应。在三乙基硼烷的存在下，用由烯丙基氯化镁和三氯化镓制备的烯丙基镓处理溴乙酸苄酯，以极好的收率提供了4-戊烯酸苄酯。添加水作为助溶剂提高了烯丙基化产物的产率。烯丙基铟试剂也是有用的并且可以代替镓试剂。二烯丙基硼烷试剂可以以良好的产率烯丙基化 α-碘酯。在三乙基硼烷存在下，α-卤代羰基化合物与烯基铟的烯基化反应通过自由基过程进行。通过该方法引入了未活化的烯烃部分和苯乙烯基。烯基化过程中保留了烯基铟的碳-碳双键几何结构。通过 1-炔烃的氢化和随后的自由基烯基化制备烯基铟建立了一种有效的一锅法。本文公开了用有机铟试剂进行的自由基炔基化和苯基化。
• Triethylborane-Induced Radical Allylation Reaction with Zirconocene−Olefin Complex
  作者：Koji Hirano、Kazuya Fujita、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol036431e

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] Allylzirconium reagents are effective for radical allylation of alpha-halo carbonyl compounds. The key steps would be homolytic cleavage of the zirconium-carbon bond and halogen abstraction by the resulting Cp(2)ZrCl(III). Zirconocene-olefin complex can be also utilized for the allylation of alpha-halo compounds.

  [反应：见正文]烯丙基锆试剂可有效地使α-卤代羰基化合物自由基烯丙基化。关键步骤将是锆-碳键的均质裂解和所得Cp（2）ZrCl（III）的卤素抽象。锆茂-烯烃配合物也可用于α-卤代化合物的烯丙基化。
• Triethylborane Induced Radical Reaction of Gallium Enolates with<i>α</i>-Halo Esters
  作者：Shin-ichi Usugi、Hideki Yorimitsu、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.75.2049

  日期：2002.9

  Treatment of silyl enolates with methyllithium followed by an addition of gallium trichloride afforded the corresponding gallium enolates. The reaction of the resulting gallium enolates with α-halo carbonyl compounds in the presence of triethylborane as a radical initiator provided 1,4-dicarbonyl compounds in good yields.

  用甲基锂处理甲硅烷基烯醇化物，然后加入三氯化镓，得到相应的烯醇镓。在作为自由基引发剂的三乙基硼烷存在下，所得镓与α-卤代羰基化合物的烯醇化反应以良好的产率提供了1,4-二羰基化合物。
• On the Synthesis, Characterization and Reactivity of N-Heteroaryl-Boryl Radicals, a New Radical Class Based on Five-Membered Ring Ligands
  作者：Mohamad-Ali Tehfe、Stéphane Schweizer、Anne-Caroline Chany、Cédric Ysacco、Jean-Louis Clément、Didier Gigmes、Fabrice Morlet-Savary、Jean-Pierre Fouassier、Markus Neuburger、Théophile Tschamber、Nicolas Blanchard、Jacques Lalevée

  DOI：10.1002/chem.201400197

  日期：2014.4.22

  The synthesis and physical characterization of a new class of N‐heterocycle–boryl radicals is presented, based on five membered ring ligands with a N(sp2) complexation site. These pyrazole–boranes and pyrazaboles exhibit a low bond dissociation energy (BDE; BH) and accordingly excellent hydrogen transfer properties. Most importantly, a high modulation of the BDE(BH) by the fine tuning of the N‐heterocyclic

  基于具有N（sp 2）络合位点的五元环配体，提出了一类新的N-杂环-硼基自由基的合成和物理表征。这些吡唑硼烷和pyrazaboles表现出低键离解能（BDE;乙 1H），并相应地优良氢转移性能。最重要的是，在该系列中获得了通过N-杂环配体的微调对BDE（BH）的高调制，这可能与相应原子团的硼原子上的自旋密度有关。通过测定与加成烯烃和炔烃，加成O 2对应的几个反应速率常数，研究了后者对小分子化学的反应性。，碘盐的氧化和卤代烷的卤代。本文还提出了N-杂环-硼烷基的两种选择应用，用于自由基聚合和自由基脱卤反应。
• Radical Addition of<i>α</i>-Halo Ester to Homoallylic Gallium or Indium Species: Formation of Cyclopropane Derivatives
  作者：Shin-ichi Usugi、Takayuki Tsuritani、Hideki Yorimitsu、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.75.841

  日期：2002.4

  Treatment of benzyl bromoacetate with 3-butenylgallium dichloride in ether in the presence of a catalytic amount of Et3B as a radical initiator provided benzyl 3-cyclopropylpropanoate in 64% yield via a radical addition–substitution sequence. The use of 3-butenylindium dichloride in place of the gallium reagent also afforded the same product in good yield.

  在催化量的 Et3B 作为自由基引发剂的存在下，在醚中用 3-丁烯基二氯化镓处理溴乙酸苄酯，通过自由基加成 - 取代序列以 64% 的产率提供了 3-环丙酸苄酯。使用 3-丁烯基二氯化物代替镓试剂也以良好的收率提供相同的产物。