lithium N-benzyltrimethylsilylamide | 113709-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium N-benzyltrimethylsilylamide
• 英文别名: lithium N-benzyl-N-trimethylsilylamide；lithium;benzyl(trimethylsilyl)azanide
• CAS: 113709-50-5
• 化学式: C₁₀H₁₆LiNSi
• 分子量: 185.27
• InChiKey: XMNOZVJUCZKWTB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于四氢呋喃。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium N-benzyltrimethylsilylamide 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-(Benzyl-methyl-amino)-5-(1-methoxycarbonyl-ethyl)-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  以N-苄基三甲基甲硅烷基酰胺锂（LSA）为氮亲核试剂，通过串联共轭加成反应使α，β，γ，ψ-不饱和二酸酯类环化，并将其应用于（±）-二氢荆芥内酯和（±）-异二氢荆芥内酯的全合成

  摘要：

  （±）-二氢荆芥内酯和（±）-异二氢荆芥内酯的立体选择性全合成已经通过利用新颖的环化方法完成。辛二烯-2,6-二酸酯与N-苄基三甲基甲硅烷基氨基锂（LSA）的反应通过串联共轭物加成引发5-exo-Trig闭环。

  DOI：

  10.1039/c39890000113
• 作为产物：
  描述：

  N-三甲基硅基苄胺 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 氘代甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 lithium N-benzyltrimethylsilylamide
  参考文献：
  名称：

  NMR studies on the structure of a lithium amide–chiral diether complex for an asymmetric reaction

  摘要：

  The combination of a chiral diether ligand and a lithium benzyl(trimethylsilyl)amide is a powerful lithium amide reagent for asymmetric conjugate amination of enoate in a toluene solvent. The structure of the chiral diether-lithium amide complex in solution was analyzed by low-temperature NMR. Li-6 NMR suggested the formation of a cyclic heterodimer. The stereochemical pathway is predictable based on the structure of the lithium amide chiral diether complex. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.036
• 作为试剂：
  描述：

  benzyl (E)-3-[(2R,3S)-1-[(1R)-1-[(4R,5S)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-bis(propylsulfanyl)ethyl]-3-methoxy-4-oxoazetidin-2-yl]prop-2-enoate 在 水 、 碳酸氢钠 、 lithium N-benzyltrimethylsilylamide 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 5α-Benzyloxycarbonylmethyl-2β-[(1',2':3',4'-di-O-isopropylidene)-1,2,3,4-D-arabinotetrahydroxybutyl]-7β-methoxy-4β-methoxycarbonyl-6β-carbacephem
  参考文献：
  名称：

  A Regio and Stereospecific Synthesis of Carbacephem Antibiotics

  摘要：

  在这篇文章中，我们报告了一条简短而实用的手性碳杂环化合物 1 的制备路线，该路线基于不对称施陶丁格反应来构建δ-内酰胺环，并基于串联消除-共轭加成反应来制备第二个环。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3167

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Kopsinine by an Asymmetric One-Pot [N+2+3] Cyclization
  作者：Shingo Harada、Takeo Sakai、Kiyosei Takasu、Ken-ichi Yamada、Yasutomo Yamamoto、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1002/asia.201200575

  日期：2012.10

  together now: A common intermediate of Kopsia alkaloids was synthesized from cis‐2,3‐disubstituted piperidine, which was obtained with 98 % ee in 85 % yield using chiral diether‐controlled asymmetric conjugate addition of lithium amide to indolepropenoate, followed by C,N dual alkylation with 1‐chloro‐3‐iodopropane. The synthesis of (−)‐kopsinine was accomplished via the intermediate in 9.0 % overall

  现在在一起：用顺式2,3-二取代的哌啶合成科普萨生物碱的常见中间体，使用手性二醚控制的不对称共轭酰胺锂到吲哚丙酸酯中的收率为98％ee，收率为85％。 N与1-氯-3-碘丙烷的双烷基化反应。（-）-kopsinine的合成是通过中间体完成的，共分13个步骤，总收率为9.0％。
• Studies on total synthesis of cylindrospermopsin: new constructions of uracils from α,β-unsaturated esters
  作者：Stephen P Keen、Steven M Weinreb

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00633-x

  日期：2000.6

  Two different routes have been developed to prepare uracils related to that found in the marine hepatotoxin cylindrospermopsin starting from α,β-unsaturated esters.

  已经开发出两种不同的途径来制备与从α，β-不饱和酯开始的海洋肝毒素cylindrospermopsin中发现的尿嘧啶有关的途径。
• Synthesis of substituted pyrroles via zirconocene complexes of imines
  作者：Stephen L. Buchwald、M. Woods Wannamaker、Brett T. Watson

  DOI：10.1021/ja00184a080

  日期：1989.1

  Syntheses a partir du complexe chloro de Zr-methyl zirconocene via la reaction de CO avec des alkyl-3 aryl-5 trimethylsilyl-1 di-η 5 -cyclopentadienyl-2,2 aza-1zircona-2cyclopentenes-3

  通过la反应合成partir du complexe chloro de Zr-methyl zirconocene via de CO avec des烷基-3 aryl-5 trimethylsilyl-1 di-η 5 -cyclopentadienyl-2,2 aza-1zircona-2cyclopentenes-3
• Stereoselective α-alkylation of α,β-unsaturated esters utilizing conjugate addition of nitrogen nucleophiles (R₂NLi)
  作者：Tadao Uyehara、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1039/c39870001410

  日期：——

  Treatment of α,β-unsaturated esters (1) with lithium amides [LiNPri2 and LiN(CH2Ph)SiMe3] followed by alkylation and elimination of the amino groups produced trisubstituted enoates (2) with high stereoselectivity.

  用酰胺化锂[LiNPr i 2和LiN（CH 2 Ph）SiMe 3 ]处理α，β-不饱和酯（1），然后烷基化并消除氨基基团产生具有高立体选择性的三取代烯酸酯（2）。
• (<i>S</i>,<i>S</i>)-(<i>+</i>)-Pseudoephedrine as Chiral Auxiliary in Asymmetric Aza-Michael Reactions. Unexpected Selectivity Change when Manipulating the Structure of the Auxiliary
  作者：Juan Etxebarria、Jose L. Vicario、Dolores Badia、Luisa Carrillo、Nerea Ruiz

  DOI：10.1021/jo051207j

  日期：2005.10.1

  the structure of the chiral auxiliary, which has allowed a diastereodivergent procedure to be set up for performing asymmetric aza-Michael reactions using the same chirality source. Finally, the adducts obtained in the asymmetric aza-Michael reaction have proven to be very versatile synthetic intermediates in the preparation of other interesting compounds such as β-amino esters, γ-amino alcohols, and

  金属苄酰胺与手性氨基醇衍生的α，β-不饱和酰胺的不对称aza-Michael反应（S，S）-（+）-伪麻黄碱已被详细研究。已经对最重要的实验参数（溶剂，温度，亲核体结构，添加剂的影响）进行了深入研究，表明该反应通常以良好的收率和非对映选择性进行，尽管必须根据取代条件修改实验条件共轭受体的模式。另外，在操纵手性助剂的结构时，观察到非常有趣的面部选择性反转，这允许建立非对映发散程序，以使用相同的手性来源进行不对称的aza-Michael反应。最后，