2,4,6-tri-tert-butylphenyllithium | 35383-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-tri-tert-butylphenyllithium
• 英文别名: 2,4,6-tri-t-butylphenyl-lithium
• CAS: 35383-91-6
• 化学式: C₁₈H₂₉Li
• 分子量: 252.369
• InChiKey: DLZFBNCUZSOEON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.0
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-tri-tert-butylphenyllithium 在 碲化氢 、 氧气 作用下， 生成 Bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl) ditelluride
  参考文献：
  名称：

  Mont, Wolf-Walther du; Lange, Lutz; Karsch, Hans Heinz, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 11 - 14

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,4,6-三叔丁基苯 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 2,4,6-tri-tert-butylphenyllithium
  参考文献：
  名称：

  庞大的芳基锂试剂与麻黄碱中的3,4-二甲基-2,5-二苯基-1,3,2-氧杂磷腈-2-硼烷的反应研究†

  摘要：

  研究了对映体纯的3,4-二甲基-2,5-二苯基-1,3,2-氧杂氮磷吡啶-2-硼烷（1）与各种笨重的芳基锂试剂的开环。我们的结果与他人获得的结果并不完全一致。实际上，几个2，6-二取代的芳基成功地连接到了磷原子上，从而为dr（99：1 ）提供了相应的（N- ephedrino）膦硼烷2a - g。然而，当在磷原子上的攻击受到阻碍，在苄基位置的去质子化发生，从而导致对映异构纯的形成反式- （Ñ甲基氨基）（苯基）（1-苯基-1-丙烯基氧基）膦P -硼烷（3）。虽然2,2'-二锂-1,1'- biarenes引线攻击到相应的（P -苯基）磷杂环衍生物（4I，Ĵ）和[双（Ñ -ephedrino）]（苯基）膦P -硼烷（5），1,1'- dilithiometallocenes（M =铁，钌）引线攻击的1,1'-双可分离的非对映体混合物[（ñ -ephedrino）（苯基）膦基P -硼烷]的金属茂（2k，l

  DOI：

  10.1021/jo7014505
• 作为试剂：
  描述：

  在 2,4,6-tri-tert-butylphenyllithium 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氯取代的锗苯：芳基取代的锗苯的前驱物的产生和应用

  摘要：

  生成了在锗原子上带有反应性氯基的锗苯，并通过核磁共振波谱进行了表征。原位生成的氯锗苯与芳基锂试剂反应，得到可分离的带有锗原子上的芳基（如均三甲苯基或cri啶基）的苯甲基苯。该反应构成了在主基团中心进行重杂苯的亲核芳族取代的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00938

文献信息

• Carbenoid Chain Reactions:  Substitutions by Organolithium Compounds at Unactivated 1-Chloro-1-alkenes
  作者：Rudolf Knorr、Claudio Pires、Claudia Behringer、Thomas Menke、Johannes Freudenreich、Eva C. Rossmann、Petra Böhrer

  DOI：10.1021/ja0649116

  日期：2006.11.1

  chain cycle consists of the following two steps: (i) A fast vinylic substitution reaction of these RLi at carbenoid 6 (step 2) with formation of the chain carrier Alk(2)C=CLi-R (8), and (ii) a rate-limiting transfer of atom A (step 3) from reagent 2 to the chain carrier 8 with formation of the product Alk(2)C=CA-R (4) and with regeneration of carbenoid 6. This chain propagation step 3 was sufficiently

  看似简单的“交叉偶联”反应 Alk(2)C=CA-Cl + RLi --> Alk(2)C=CA-R + LiCl（A = H、D 或 Cl）通过亚烷基卡宾链机制发生在没有过渡金属催化剂的情况下分三步进行。在起始步骤 1 中，空间屏蔽的 2-(氯亚甲基)-1,1,3,3-四甲基茚满 2a-c (Alk(2)C=CA-Cl) 生成 Cl,Li-亚烷基卡宾 (Alk(2) C=CLi-Cl, 6) 通过将原子 A 转移到 RLi（甲基锂、正丁基锂或芳基锂）。链循环由以下两个步骤组成：（i）这些 RLi 在类胡萝卜素 6 处的快速乙烯基取代反应（步骤 2），形成链载体 Alk(2)C=CLi-R (8)，以及 (ii) ) 原子 A (步骤 3) 从试剂 2 到链载体 8 的限速转移，形成产物 Alk(2)C=CA-R (4) 并再生类卡宾化合物 6。这个链增长步骤 3 足够慢，可以观察到 Alk(2)C=CLi-Aryl
• Synthesis and characterization of sterically encumbered Li, Na, and K aryl tellurolates, and some Pt(II), Ir(I), and Cd(II) derivatives
  作者：Philip J. Bonasia、John Arnold

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80118-u

  日期：1993.5

  The synthesis, isolation, and characterization of several alkali metal aryl tellurolates of general formula (2,4,6-R3C6H2)TeM(sol) n (R  Me, iPr, tBu; M  Li, Na, K; sol = THF, n = 1.33, 1.5, 2.5, 3; sol = DME, n = 1; sol = TMEDA, n = 1; sol = 18-crown-6, n = 1) is reported. Reduction of (2,4,6-Me3C6H2)2Te2 and (2,4,6-iPr3C6H2)2Te 2 with 2 equiv of LiEt3BH in THF affords the corresponding lithium

  几种通式（2,4,6-R 3 C 6 H 2）TeM（sol）n（RMe，i Pr，t Bu; MLi，报道了Na，K; sol = THF，n = 1.33，1.5，2.5，3; sol = DME，n = 1; sol = TMEDA，n = 1; sol = 18-crown-6，n = 1）。（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）2 Te 2和（2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2）2的还原在THF中具有2当量的LiEt 3 BH的Te 2提供相应的碲酸锂1和2。将Te直接插入（2,4,6- t Bu 3 C 6 H 2）Li（THF）3在THF中的CLi键中会生成3，而Te金属与（o -C 6 H 4的类似反应CH 2 NMe 2）Li提供螯合的碲铝酸盐4。Na / Hg汞齐对（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）THF溶液的作用2 Te 2或（2,4,6- i Pr
• Meta-B-entacenes: new polycyclic aromatics incorporating two fused borepin rings
  作者：David R. Levine、Anthony Caruso、Maxime A. Siegler、John D. Tovar

  DOI：10.1039/c2cc32500d

  日期：——

  The synthesis of new boron-containing acenes (meta-B-entacenes) is reported. These compounds exhibit slightly non-planar core geometries with blue-shifted spectral properties and more negative electrochemical reduction potentials relative to known para isomers. Polarizable π-extended architectures were realized via cross-coupling procedures with chloro-functionalized precursors.

  报道了新型含硼的烯烃合成（meta-B-entacenes）。这些化合物表现出略微非平面的核心几何结构，相较于已知的对位异构体，它们具有蓝移的光谱特性和更负的电化学还原电位。通过与氯功能化前驱体的交叉偶联过程，实现了可极化的 π 扩展结构。
• [Pd(Fmes)₂(tmeda)]: A Case of Intermittent CH⋅⋅⋅FC Hydrogen-Bond Interaction in Solution
  作者：Camino Bartolomé、Fernando Villafañe、Jose M. Martín-Alvarez、Jesús M. Martínez-Ilarduya、Pablo Espinet

  DOI：10.1002/chem.201203512

  日期：2013.3.11

  existence of uncommon CH⋅⋅⋅FC hydrogen‐bond interactions between methyl groups of the TMEDA ligand and ortho‐CF3 groups of the Fmes ligand. The 19F NMR spectra in CD2Cl2 at very low temperature (157 K) detect restricted rotation for the two ortho‐CF3 groups involved in hydrogen bonding, which might suggest that the hydrogen bond is responsible for this hindrance to rotation. However, a theoretical

  标题化合物[Pd（Fmes）2（TMeDA）]的X射线结构（Fmes = 2,4,6-三（三氟甲基）苯基； TMeDA = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺）罕见的C存在 H⋅⋅⋅F 的TMEDA配体甲基基团C之间的氢键相互作用和邻位的-CF 3基团的配位体Fmes的。在非常低的温度（157 K）下，CD 2 Cl 2中的19 F NMR光谱检测到两个邻-CF 3的旋转受限制氢键涉及的基团，这可能表明氢键是造成这种旋转障碍的原因。但是，对氢键能的理论研究表明，它太弱（大约7 kJ mol -1）不足以解决观察到的旋转势垒（ΔH ≠ = 26.8 kJ mol -1），这是位阻。与TMEDA配体起皱有关，应该对大多数旋转屏障负责。在更高的温度下，旋转变得很快，这要求氢键不断被分裂和恢复，并且仅在TMEDA构象变化的脉冲之后才间歇地存在。
• Synthesis of Functionalizable Boron-Containing π-Electron Materials that Incorporate Formally Aromatic Fused Borepin Rings
  作者：Anthony Caruso、Maxime A. Siegler、John D. Tovar

  DOI：10.1002/anie.201000411

  日期：——

  extended π‐electron molecules contain bulky substituents that shield the vacant boron p orbitals and allow synthetic manipulation and purification under ambient conditions. These borepin‐containing compounds (see picture; Mes*=1,3,5‐tris(tert‐butyl)phenyl; B orange, C gray) display reversible cathodic electrochemistry and can be viewed as n‐type analogues to bent acene hydrocarbons.

  不是一个整洁的乙 OH：基于Borepin扩展的π电子的分子包含屏蔽空置硼的p轨道，并允许合成操作和纯化在环境条件下大体积取代基。这些含硼钉的化合物（见图； Mes * = 1,3,5-三（叔丁基）苯基； B橙色，C灰色）显示可逆的阴极电化学，可被视为弯曲并苯烃的n型类似物。