((1R,2R)-2-chlorocyclohexyl)(phenyl)sulfane | 14032-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: ((1R,2R)-2-chlorocyclohexyl)(phenyl)sulfane
• 英文别名: trans-1-chloro-2-(phenylthio)cyclohexane；trans-1-chloro-2-phenylthiocyclohexane；(+/-)-trans-1-chloro-2-phenylsulfanyl-cyclohexane；(+/-)-trans-1-Chlor-2-phenylmercapto-cyclohexan；[(1S,2S)-2-chlorocyclohexyl]sulfanylbenzene
• CAS: 14032-03-2；51704-77-9
• 化学式: C₁₂H₁₅ClS
• 分子量: 226.77
• InChiKey: MEARZADTJSUNJR-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1R,2R)-2-chlorocyclohexyl)(phenyl)sulfane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 反式-2-氯环己基苯基砜
  参考文献：
  名称：

  新型通用合成取代的四苯并卟啉

  摘要：

  开发了一条新颖的合成路线，合成具有各种外围官能团的四芳基四苯并卟啉（Ar 4 TBP）。该程序包括（i）1-硝基-或1-苯基磺酰基环己烯与异氰基乙酸酯的Barton-Zard缩合;（ii）所得4,5,6,7-四氢异吲哚与芳香族醛的缩合，得到稠合的四芳基四环己烯基卟啉（Ar 4 TCHP），以及（iii）将Ar 4 TCHP的金属配合物芳构化为相应的Ar 4 TBP。将Ar 4 TBP的Cu和Zn络合物进一步脱金属，得到相应的Ar 4TBP游离碱。该序列的总产率为15％至40％，这使得该方法适合一次制备克量的Ar 4 TBP。讨论了方法的范围，外围取代基的选择，金属离子的选择及其对芳构化收率的影响。报告了新合成的Ar 4 TBP和Ar 4 TCHP的基本光谱性质以及NiAr 4 TBP配合物的第一个X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1021/jo0350054
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 乙醚 、 五氯化磷 作用下， 生成 ((1R,2R)-2-chlorocyclohexyl)(phenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  The Stereochemistry of Radical Additions. III. The Radical Addition of Hydrogen Sulfide, Thiophenol and Thioacetic Acid to 1-Chlorocyclohexene¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01583a027

文献信息

• Synthesis of αβ-unsaturated ketones via[2,3] sigmatropic rearrangement of γchloroallyl sulphoxides and amine oxides
  作者：Peter. T. Lansbury、Joseph E. Rhodes

  DOI：10.1039/c39740000021

  日期：——

  When γ-chloroallyl sulphides and N-alkyl anilines are oxidized with m-chloropehbenzoic acid, the resultant S- and N-oxides rapidly undergo [2,3] sigmatropic isomerization to labile products that decompose internally with selective formation of conjugated enones.

  当γ -chloroallyl硫化物和Ñ烷基苯胺被氧化以米-chloropehbenzoic酸，所得到的小号-和Ñ -oxides迅速经历[2,3]σ键异构化到与缀合烯酮的选择性形成内部分解不稳定产品。
• Regioselective Chlorothiolation of Alkenes with Sulfonyl Chlorides
  作者：Jingjing Wei、Shuaishuai Liang、Lvqi Jiang、Yasir Mumtaz、Wen-bin Yi

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02920

  日期：2020.1.17

  Newly developed sulfonyl chloride-based regioselective chlorothiolation of alkenes has been disclosed; the reaction is compatible with a variety of functional groups and can be scaled up to the gram scale with no loss in yield. The employment of readily available reactants, mild reaction conditions, and high regioselectivity makes this process very practical. Mechanistic studies revealed a possible

  已经公开了新开发的基于磺酰氯的烯烃的区域选择性氯硫代化。该反应与各种官能团相容，并且可以按比例放大至克级，而无收率损失。使用容易获得的反应物，温和的反应条件和高区域选择性使得该方法非常实用。机理研究表明可能存在自由基反应途径。
• Synthesis of β-fluoroalkyl phenyl (or methyl) thioethers by sulfur-assisted halogen exchange with triethylamine tris-hydrofluoride
  作者：C. Saluzzo、G. Alvernhe、D. Anker、G. Haufe

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82399-4

  日期：1990.5

  The exchange of chlorine in β-chloroalkyl phenyl (or methyl) thioethers by fluorine, with anchimeric assistance of sulfur, is very easily realized with the almost neutral fluorinating reagent, Et3N.3HF. The ‘one-pot’ reactions of alkenes with sulfenyl chlorides and subsequently with Et3N.3HF lead to the corresponding β-fluoroalkyl thioethers in high yields.

  用几乎中性的氟化试剂Et 3 N.3HF可以很容易地实现在氟的β-氯烷基苯基（或甲基）硫醚中氯的交换，并辅以硫。烯烃与亚磺酰氯的“一锅法”反应，然后与Et 3 N.3HF的“一锅法”反应，可高产率地生成相应的β-氟代烷基硫醚。
• Experimental Evidence for Negative Hyperconjugation as a Component of the Polar Effect:  Variation of the Ease of α-Sulfonyl Carbanion Formation with the Orientation of a β-Alkoxy Substituent
  作者：James F. King、Rajendra Rathore、Zhenrong Guo、Manqing Li、Nicholas C. Payne

  DOI：10.1021/ja001320l

  日期：2000.10.1

  the incipient carbanion into the # C-O / orbital. This effect is largest with torsion angles of 0 and 180ϒ and at these torsion angles constitutes the major source of stabilization of the incipient carbanion by the ! -alkoxy group. The present observation of a torsion-angle-dependent substituent effect may be combined with the known adherence of the specific rate of R-sulfonyl carbanion formation to

  我们报告了强烈依赖几何的取代基效应的证据。R-氢的 HD 交换速率常数 (kexch)OR，在一组 19 ! - 已知的、固定的（或强烈优选的）H-CR-C 的烷氧基砜！- 或已测量扭转角。还测量了缺少烷氧基的相应模型化合物 (kexch) 模型的那些，从而提供比率 kN ) (kexch)OR/(kexch) 模型；如此获得的 kN 值范围超过 4 个数量级。我们表明，当考虑到空间和其他影响时，我们的观察结果与 log kN ) a + b cos 2 " (其中 a ) 1.70 ( 0.17 和 b ) 2.62 ( 0.20) 形式的方程一致。它是进一步表明，观察到的速率常数比与仅由感应效应和场效应组成的取代效应不一致，并且它们与第三种效应的额外存在完全一致，即负超共轭或广义异头效应，特别是初始碳负离子的部分负电荷向#CO/轨道的扭转角依赖性捐赠。这种效应在扭转角为 0 和 180
• Highly stereoselective chlorination of β-substituted cyclic alcohols using PPh3–NCS: factors that control the stereoselectivity
  作者：E. A. Jaseer、Ajay B. Naidu、Sreehari S. Kumar、R. Koteshwar Rao、Krishna G. Thakur、G. Sekar

  DOI：10.1039/b614512d

  日期：——

  A variety of trans-β-substituted cyclic alcohols were stereoselectively chlorinated to either the corresponding cis-chloride or trans-chloride (inversion or retention of configuration) with good to excellent yields; the stereochemical outcome is determined by the size of the ring and the nature of the β-substituents, especially the electronegativity of the substituted atom.

  多种反式-β-取代环醇被立体选择性地氯化，获得相应的顺式氯化物或反式氯化物（构型翻转或保留），产率良好至优秀；立体化学结果取决于环的大小和β-取代基的性质，特别是取代原子的电负性。