allyl N-methyl-N-phenylcarbamate | 62603-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: allyl N-methyl-N-phenylcarbamate
• 英文别名: allyl methyl(phenyl)carbamate；allyl methylphenylcarbamate；Carbamic acid, methylphenyl-, 2-propenyl ester；prop-2-enyl N-methyl-N-phenylcarbamate
• CAS: 62603-75-2
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: XZUUDNPLJQNDKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl N-methyl-N-phenylcarbamate 在 Carreira’s cobalt catalyst 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以89%的产率得到N-甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  烯烃通过 Co(II/III/IV) 循环的电催化氧化加氢官能化反应

  摘要：

  在这里，我们公开了一种用于烯烃官能化的通用 Co(II/III/IV) 电催化平台。在电力驱动下，证明了一组通过氢原子转移的氧化氢官能化反应，不需要化学计量的化学氧化剂。反应范围包括加氢烷氧基化、加氢酰氧基化、加氢芳基化、半频哪醇重排和去烯丙基化。机理研究和立体化学证据支持涉及电化学生成的有机钴 (IV) 中间体的 ECEC 过程。这项工作通过超越 Co(I/II/III) 的常见氧化态，展示了 VB 12系统中电催化中反应性空间扩展的示例。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c05557
• 作为产物：
  描述：

  2-(甲基(苯基)氨基)乙腈 在 copper(l) iodide 、 氧气 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.75h， 生成 allyl N-methyl-N-phenylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  2-(N-methylanilino)-2-phenylsulfanylacetonitrile, a reagent tested for electrophilic, nucleophilic and radical reactions

  摘要：

  2-(N-Methylanilino) -2-phenylsulfanylacetonitrile 1 has been readily prepared from 2-(N-methylanilino)acetonitrile and diphenyl disulfide. Alkylation of the anion of 1 with halogenoalkanes resulted in concurrent elimination of benzenethiol to give conjugated alpha-aminoalkenenitriles of 2E-configuration. Autoxidation of 1 in the presence of alkoxide ions afforded alkyl N-methyl-N-phenylcarbamates. Nucleophilic substitution of 1 with Grignard reagent or appropriate silyl compounds were promoted by Cul or Lewis acids to give varied alpha-amino nitriles. The 4-oxo-2-amino nitriles 9 obtained by condensation of 1 and titanium enolates can be considered as derivatives of 1,3-dicarbonyl compounds with the aldehyde group being activated to give an amino nitrile umpolung. When 1 was treated with tributylstannane, the corresponding amino nitrile alpha-radical was formed and the self-coupling product was isolated.

  DOI：

  10.1039/p19940002217

文献信息

• Carbamoylimidazolium and thiocarbamoylimidazolium salts: novel reagents for the synthesis of ureas, thioureas, carbamates, thiocarbamates and amides
  作者：Justyna A. Grzyb、Ming Shen、Chiaki Yoshina-Ishii、W. Chi、R.Stanley Brown、Robert A. Batey

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.056

  日期：2005.7

  Carbamoylimidazolium salts act as efficient N,N-disubstituted carbamoylating reagents. These salts are readily prepared by the sequential treatment of secondary amines with N,N′-carbonyldiimidazole (CDI) and iodomethane. The carbamoylimidazolium salts are more efficient carbamoyl transfer reagents than the intermediate carbamoylimidazoles, as a result of the ‘imidazolium’ effect. Kinetic studies on

  氨基甲酰咪唑鎓盐可作为有效的N，N-二取代的氨基甲酰化试剂。这些盐很容易通过用N，N依次处理仲胺来制备′-羰基二咪唑（CDI）和碘甲烷。由于“咪唑鎓”效应，因此氨基甲酰咪唑鎓盐是比中间氨基甲酰咪唑更有效的氨基甲酰转移试剂。对氨基甲酰咪唑盐和氨基甲酰咪唑鎓盐的碱促进水解的动力学研究表明，其加速百倍。该盐与胺，硫醇，酚/醇和羧酸以高收率反应，而无需对产物进行后续色谱纯化，分别生产尿素，硫代氨基甲酸酯，氨基甲酸酯和酰胺。还从仲胺和N，N′-硫代羰基二咪唑（TCDI）合成类似的硫代氨基甲酰咪唑鎓盐，然后用碘代甲烷甲基化。
• Lithium Choreography: Intramolecular Arylations of Carbamate-Stabilised Carbanions and Their Mechanisms Probed by In Situ IR Spectroscopy and DFT Calculations
  作者：Anne M. Fournier、Christopher J. Nichols、Mark A. Vincent、Ian H. Hillier、Jonathan Clayden

  DOI：10.1002/chem.201201761

  日期：2012.12.14

  Deprotonation of O‐allyl, O‐propargyl or O‐benzyl carbamates in the presence of a lithium counterion leads to carbamate‐stabilised organolithium compounds that may be quenched with electrophiles. We now report that when the allylic, propargylic or benzylic carbamate bears an N‐aryl substituent, an aryl migration takes place, leading to stereochemical inversion and C‐arylation of the carbamate α to oxygen

  在锂抗衡离子存在下，O-烯丙基，O-炔丙基或O-苄基氨基甲酸酯的去质子化反应可生成氨基甲酸酯稳定的有机锂化合物，可将其用亲电子试剂猝灭。现在我们报告说，当烯丙基，炔丙基或苄基氨基甲酸酯带有一个N-芳基取代基时，发生芳基迁移，从而导致立体化学转化和氨基甲酸酯α到氧的C-芳基化。芳基迁移是分子内S N尽管缺乏阴离子稳定的芳基取代基，但仍会发生Ar反应。我们的原位红外研究揭示了重排途径中的许多中间体，包括“预锂化复合物”，去质子化的氨基甲酸酯，重排的阴离子以及最终的芳基化氨基甲酸酯。在芳基迁移过程中未获得脱芳香化中间体的证据。DFT计算预测，在反应过程中，溶剂化的Li阳离子会从碳负离子中心移出，从而释放出孤对，从而对远端苯环进行亲核攻击。这种电荷分离导致几种可供选择的构象。有李+的人结合到氨基甲酸酯上的氧产生最低能级的跃迁结构，并且还导致构型的反转。与IR研究一致，DFT计算未能找到脱芳烃的中间体。
• INSECTICIDAL CARBAMATES EXHIBITING SPECIES-SELECTIVE INHIBITION OF ACETYLCHOLINESTERASE (AChE)
  申请人：Carlier Paul

  公开号：US20090068242A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  The present invention includes insecticidal carbamates that are useful, for example, for the control of insects, such as mosquitoes, which can be used in applications where exposure to and/or contact with humans is likely. The insecticides of the present invention include phenyl N-methyl carbamates and compositions comprising them that exhibit species-selective inhibition of acetylcholinesterase (AChE) and are preferably toxic to mosquitoes but not humans. Of particular interest are compounds of Formula (I) and Formula (II): Compounds of Formula (I) and Formula (II) are especially suitable for insecticide treated nets and indoor residual spraying for mosquito control.

  本发明包括杀虫卡巴胺，例如，用于控制昆虫，如蚊子，可用于在可能接触到人类的应用中。本发明的杀虫剂包括苯基N-甲基卡巴胺和包含它们的组合物，这些组合物表现出对乙酰胆碱酯酶（AChE）的物种选择性抑制，并且最好对蚊子有毒而对人类无毒。特别感兴趣的是Formula（I）和Formula（II）的化合物：Formula（I）和Formula（II）的化合物特别适用于杀虫剂处理的蚊帐和室内残留喷雾用于蚊子控制。
• Facile direct synthesis of unsymmetrical ureas from N-Alloc-, N-Cbz-, and N-Boc-protected amines using DABAL-Me3
  作者：Soosung Kang、Hee-Kwon Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.011

  日期：2018.7

  A practical synthetic method for the direct synthesis of unsymmetrically substituted ureas from N-Alloc-, N-Cbz-, and N-Boc-protected amines is described. In this study, efficient direct conversion of the Alloc-, Cbz-, and Boc-carbamate compounds to ureas was achieved in the presence of DABAL-Me3, an air stable and easily handled reagent. Using this reaction method, both protected aromatic and aliphatic

  描述了一种由N -Alloc-，N -Cbz-和N -Boc保护的胺直接合成不对称取代的脲的实用合成方法。在这项研究中，在DABAL-Me 3（一种空气稳定且易于处理的试剂）的存在下，将Alloc-，Cbz-和Boc-氨基甲酸酯化合物有效地直接转化为尿素。使用这种反应方法，受保护的芳族胺和脂族胺都可以成功地转化为各种三取代和四取代的脲，而无需副产物即可获得高收率。我们的发现为从N -Alloc-，N -Cbz-和N -Boc-氨基甲酸酯直接制备有用的尿素提供了有希望的指导。
• CaI₂-Catalyzed direct transformation of <i>N</i>-Alloc-, <i>N</i>-Troc-, and <i>N</i>-Cbz-protected amines to asymmetrical ureas
  作者：Van Hieu Tran、Hee-Kwon Kim

  DOI：10.1039/c9nj03111a

  日期：——

  CaI2-catalyzed direct synthesis of asymmetrical ureas from N-Alloc-, N-Troc-, and N-Cbz-protected amines is developed. In this study, the efficient reaction of Alloc-, Troc-, and Cbz-carbamates with amines in the presence of catalytic CaI2 successfully generated various asymmetrical ureas. This catalytic synthetic procedure provided the desired ureas via reactions of these protected aromatic and aliphatic

  从N -Alloc-，N -Troc-和N -Cbz保护的胺上开发了一种新颖且简便的CaI 2催化不对称脲的直接合成方法。在这项研究中，在催化CaI 2存在下，Alloc-，Troc-和Cbz-氨基甲酸酯与胺的有效反应成功生成了各种不对称脲。通过这些受保护的芳族和脂族胺与各种胺的反应，该催化合成方法以高收率提供了所需的脲，而没有副产物。这表明，从异水异氰酸酯，Troc-和Cbz-氨基甲酸酯新颖直接合成尿素可能是合成有用尿素的一种有前途的方法。