[(Z)-1-bromomethyl-4-tert-butoxybut-1-enyl]dimethyl(phenyl)silane | 583041-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(Z)-1-bromomethyl-4-tert-butoxybut-1-enyl]dimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: [(Z)-1-bromo-5-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]pent-2-en-2-yl]-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 583041-48-9
• 化学式: C₁₇H₂₇BrOSi
• 分子量: 355.39
• InChiKey: ZSYRBNUQUPEGNT-VBKFSLOCSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Z)-1-bromomethyl-4-tert-butoxybut-1-enyl]dimethyl(phenyl)silane 在 N-甲基咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 18-冠醚-6 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 叔丁基锂 、 potassium hydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 143.91h， 生成 (+/-)-α-kainic acid
  参考文献：
  名称：

  以aza- [2,3] -Wittigσ重排为关键立体化学确定步骤的（+/-）-海藻酸的全合成。

  摘要：

  由3-丁炔-1-醇合成（+/-）-海藻酸举例说明了通往类胡萝卜素骨架的灵活途径。该路线依赖于aza- [2,3] -Wittigσ重排，以有效地在C2-C3之间安装相对立体化学。C4立体中心源自非对映控制的碘内酯化。氮杂-[2，3]-维蒂希重排潜在地允许C3处的结构多样性，并且保持立体化学的甲苯磺酰基基团的置换允许C4处的结构多样性。发现在用高阶氰基铜酸盐试剂处理后，反式-C2羧酸官能团对于保持立体化学在C4上是最重要的。

  DOI：

  10.1021/jo030101q
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-5-tert-butoxy-2-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-2-en-1-ol 在 溴 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(Z)-1-bromomethyl-4-tert-butoxybut-1-enyl]dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  以aza- [2,3] -Wittigσ重排为关键立体化学确定步骤的（+/-）-海藻酸的全合成。

  摘要：

  由3-丁炔-1-醇合成（+/-）-海藻酸举例说明了通往类胡萝卜素骨架的灵活途径。该路线依赖于aza- [2,3] -Wittigσ重排，以有效地在C2-C3之间安装相对立体化学。C4立体中心源自非对映控制的碘内酯化。氮杂-[2，3]-维蒂希重排潜在地允许C3处的结构多样性，并且保持立体化学的甲苯磺酰基基团的置换允许C4处的结构多样性。发现在用高阶氰基铜酸盐试剂处理后，反式-C2羧酸官能团对于保持立体化学在C4上是最重要的。

  DOI：

  10.1021/jo030101q

文献信息

• Asymmetric aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangements: chiral auxiliary control and formal asymmetric synthesis of (2S, 3R, 4R)-4-hydroxy-3-methylproline and (–)-kainic acid
  作者：James C. Anderson、Julian M. A. O'Loughlin、James A. Tornos

  DOI：10.1039/b506198a

  日期：——

  stereochemistry of aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangements with diastereoselectivities of ca. 3 : 1 with respect to the auxiliary. In two specific examples, ca. 50% yields of enantiomerically pure products were obtained after chromatographic purification. These were synthetically manipulated with no erosion of stereochemistry into intermediates that completed formal asymmetric syntheses of (+)-HyMePro

  一项对16种不同手性助剂的调查和各种策略发现，甘氨酸衍生的迁移基团的（-）-8-苯基薄荷醇酯可以控制aza- [2,3] -Wittigσ重排的绝对立体化学，并且具有ca的非对映选择性。相对于辅助设备为3：1。在两个具体示例中，色谱纯化后，对映体纯产物的产率为50％。这些在不影响立体化学侵蚀的情况下进行了人工合成，完成了中间体的合成，这些中间体完成了（+）-HyMePro和（-）-海藻酸的形式不对称合成。
• Total Synthesis of (±)-Kainic Acid with an Aza-[2,3]-Wittig Sigmatropic Rearrangement as the Key Stereochemical Determining Step
  作者：James C. Anderson、Matthew Whiting

  DOI：10.1021/jo030101q

  日期：2003.8.1

  route to the kainoid skeleton is exemplified by the synthesis of (+/-)-kainic acid from 3-butyn-1-ol. The route relies on the aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement to efficiently install the relative stereochemistry between C2-C3. The C4 stereocenter was derived from a diastereocontrolled iodolactonization. The aza-[2,3]-Wittig rearrangement potentially allows structural diversity at C3 and the

  由3-丁炔-1-醇合成（+/-）-海藻酸举例说明了通往类胡萝卜素骨架的灵活途径。该路线依赖于aza- [2,3] -Wittigσ重排，以有效地在C2-C3之间安装相对立体化学。C4立体中心源自非对映控制的碘内酯化。氮杂-[2，3]-维蒂希重排潜在地允许C3处的结构多样性，并且保持立体化学的甲苯磺酰基基团的置换允许C4处的结构多样性。发现在用高阶氰基铜酸盐试剂处理后，反式-C2羧酸官能团对于保持立体化学在C4上是最重要的。