(2E)-3-methyl-4-[(triethylsilyl)oxy]-2-buten-1-ol | 852946-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2E)-3-methyl-4-[(triethylsilyl)oxy]-2-buten-1-ol
• 英文别名: (E)-3-methyl-4-[(triethylsilyl)oxy]but-2-en-1-ol；(E)-3-methyl-4-triethylsilyloxybut-2-en-1-ol
• CAS: 852946-25-9
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: OQFSHJWNNBBHQW-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-3-methyl-4-[(triethylsilyl)oxy]-2-buten-1-ol 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 jones reagent 、 草酰氯 、 甲烷磺酸 、 四甲基乙二胺 、 四丁基氟化铵 、 水 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 70.49h， 生成 红藻氨酸
  参考文献：
  名称：

  (-)-Sparteine 介导的 Kainoids 合成的新方法：通过 (-)-Sparteine 介导的去质子化全合成 (-)-α-Kainic Acid

  摘要：

  我们报告了使用分子内环烷基化作为关键步骤通过烯丙基锂化合物合成类胡萝卜素的新方法。通过使用氨基甲酸酯制备不同的取代吡咯烷，氨基甲酸酯与手性碱 n-BuLi/(-)-sparteine 反应，在与氨基甲酸酯基团相邻的非对映质子之间进行强选择，有利于 pro-S 质子。(-)-α-红藻氨酸由 D-丝氨酸甲酯盐酸盐合成，基于中间体氨基甲酸酯的 (-)-sparteine 介导的不对称去质子化，通过立体定向抗 SN'SE' 分子内环烷基化，导致(-)-α-红藻氨酸的吡咯烷环前体，具有高产率和非对映选择性。相关的方法，从L-谷氨酸开始失败了。中间体吡咯烷分三步进一步转化为 (-)-α-红藻氨酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400824
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 18-crown-4 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (2E)-3-methyl-4-[(triethylsilyl)oxy]-2-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Sparteine 介导的 Kainoids 合成的新方法：通过 (-)-Sparteine 介导的去质子化全合成 (-)-α-Kainic Acid

  摘要：

  我们报告了使用分子内环烷基化作为关键步骤通过烯丙基锂化合物合成类胡萝卜素的新方法。通过使用氨基甲酸酯制备不同的取代吡咯烷，氨基甲酸酯与手性碱 n-BuLi/(-)-sparteine 反应，在与氨基甲酸酯基团相邻的非对映质子之间进行强选择，有利于 pro-S 质子。(-)-α-红藻氨酸由 D-丝氨酸甲酯盐酸盐合成，基于中间体氨基甲酸酯的 (-)-sparteine 介导的不对称去质子化，通过立体定向抗 SN'SE' 分子内环烷基化，导致(-)-α-红藻氨酸的吡咯烷环前体，具有高产率和非对映选择性。相关的方法，从L-谷氨酸开始失败了。中间体吡咯烷分三步进一步转化为 (-)-α-红藻氨酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400824

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Nodulisporic Acids D, C, and B: Evolution of a Unified Synthetic Strategy
  作者：Yike Zou、Xiangqin Li、Yun Yang、Simon Berritt、Jason Melvin、Stephen Gonzales、Matthew Spafford、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jacs.8b04053

  日期：2018.8.1

  A unified synthetic strategy leading to the total synthesis of (-)-nodulisporic acids D, C, and B is described. Key synthetic transformations include a nickel-chromium-mediated cyclization, an aromatic ring functionalization employing a novel copper-promoted alkylation, a palladium-catalyzed cross-coupling cascade/indole ring construction, and a palladium-mediated regio- and diastereoselective allylic

  描述了导致 (-)-球孢酸 D、C 和 B 全合成的统一合成策略。关键的合成转化包括镍铬介导的环化、采用新型铜促进的烷基化的芳环官能化、钯催化的交叉偶联级联/吲哚环结构以及钯介导的区域和非对映选择性烯丙基取代/环化反应，后者构建环D。
• Novel Approach to the (-)-Sparteine-Mediated Synthesis of Kainoids:Total Synthesis of (-)-α-Kainic Acid by (-)-Sparteine-Mediated Deprotonation
  作者：M. Montserrat Martínez、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/ejoc.200400824

  日期：2005.4

  We report a new synthesis of kainoids via allyllithium compounds using an intramolecular cycloalkylation as the key step. Preparation of different substituted pyrrolidines was carried out by using carbamates, that react with the chiral base n-BuLi/(–)-sparteine with strong selection between the diastereotopic protons adjacent to the carbamate group in favour for the pro-S proton. (–)-α-Kainic acid was

  我们报告了使用分子内环烷基化作为关键步骤通过烯丙基锂化合物合成类胡萝卜素的新方法。通过使用氨基甲酸酯制备不同的取代吡咯烷，氨基甲酸酯与手性碱 n-BuLi/(-)-sparteine 反应，在与氨基甲酸酯基团相邻的非对映质子之间进行强选择，有利于 pro-S 质子。(-)-α-红藻氨酸由 D-丝氨酸甲酯盐酸盐合成，基于中间体氨基甲酸酯的 (-)-sparteine 介导的不对称去质子化，通过立体定向抗 SN'SE' 分子内环烷基化，导致(-)-α-红藻氨酸的吡咯烷环前体，具有高产率和非对映选择性。相关的方法，从L-谷氨酸开始失败了。中间体吡咯烷分三步进一步转化为 (-)-α-红藻氨酸。