(2R)-1-tosyl-2-methylpyrrolidine | 51547-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R)-1-tosyl-2-methylpyrrolidine
• 英文别名: (R)-N-tosyl-2-methylpyrrolidine；(R)-2-methylpyrrolidine tosylate；(R)-2-methyl-1-tosylpyrrolidine；(R)-2-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-pyrrolidine；(R)-2-Methyl-1-(toluol-4-sulfonyl)-pyrrolidin；(2R)-2-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidine
• CAS: 51547-88-7
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂S
• 分子量: 239.338
• InChiKey: LGEWTBBNBQBSQF-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.177±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1-tosyl-2-methylpyrrolidine 在 sodium 作用下， 以 异戊醇 为溶剂， 生成 (R)-2-甲基吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  向脯氨酸衍生的azo中添加有机铈：对映体富集胺的合成

  摘要：

  已经研究了将有机铈试剂（来自有机锂和有机镁前体）添加到由1-氨基脯氨酸衍生物制备的手性醛中。添加以高收率和高非对映选择性以及良好的亲核试剂（Me，n- Bu，i- Pr，t- Bu，Ph等）和底物范围（烷基，烯基和芳基）进行。生成的肼可通过氢解（阮内镍）的N–N键裂解或通过Li / NH 3的酰化和裂解而转化为胺。。通过改变取代基以包括更多的配位原子（氧和氮）以及去除配位原子，研究了侧链对非对映选择性的影响。带有2-甲氧基乙氧基甲基的SAMEMP助剂具有最高的非对映选择性。值得注意的是，带有简单甲基和异丁基取代基的助剂也具有很高的选择性。给出了选择性起源的假设。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.04.042
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吡咯烷 在 吡啶 、 L-酒石酸 作用下， 生成 (2R)-1-tosyl-2-methylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  最佳光催化活性剂α-氨基碳酸酯在光催化活性中胺mit gleichem Kohlenstoffskelett

  摘要：

  d（+） -苯丙氨UND DL苯丙裸片wurden beiden N- [对- Toluolsulfonyl] -苯丙氨醇-对- toluolsulfonsäureester（I）übergeführt，diese第三人以的LiAlH 4つ巢穴的N- Tosylphenyl-β氨基propanen（II）苯-β-氨基丙烷（III）的缩合反应。Das rechtsdrehende苯-β-氨基丙烷（III）掺入在Seiner Konfiguration dem D-（+）Phenylalanin中。

  DOI：

  10.1002/hlca.19510340714

文献信息

• Stereoinversion of Unactivated Alcohols by Tethered Sulfonamides
  作者：Paul T. Marcyk、Latisha R. Jefferies、Deyaa I. AbuSalim、Maren Pink、Mu‐Hyun Baik、Silas P. Cook

  DOI：10.1002/anie.201812894

  日期：2019.2.4

  remains an undeveloped area of organic synthesis. Moreover, catalytic activation of this difficult electrophile with predictable stereo-outcomes presents an even more formidable challenge. Described herein is a simple iron-based catalyst system which provides the mild, direct conversion of secondary and tertiary alcohols to sulfonamides. Starting from enantioenriched alcohols, the intramolecular variant

  未活化醇的直接催化取代仍然是有机合成的未开发领域。此外，具有可预测的立体结果的这种困难的亲电试剂的催化活化提出了甚至更大的挑战。本文描述了一种简单的铁基催化剂体系，该体系提供了仲和叔醇向磺酰胺的温和，直接的转化。从富含对映体的醇开始，分子内变体进行立体转化以产生富含对映体的2-和2,2-取代的吡咯烷和二氢吲哚，而无需事先衍生化醇或溶剂化条件。
• Enantioselective Hydroamination of Alkenes with Sulfonamides Enabled by Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Casey B. Roos、Joachim Demaerel、David E. Graff、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.0c01332

  日期：2020.4.1

  proceed via N-centered radicals formed by proton-coupled electron transfer (PCET) activation of sulfonamide N-H bonds. Non-covalent interactions between the neutral sulfonamidyl radical and a chiral phosphoric acid generated in the PCET event are hypothesized to serve as the basis for asymmetric induction in a subsequent C-N bond forming step, achieving selectivities of up to 98:2 er. These results offer

  报道了一种对映选择性、基于自由基的方法，用于烯烃与磺酰胺的分子内加氢胺化。建议这些反应通过磺酰胺 NH 键的质子耦合电子转移 (PCET) 活化形成的 N 中心自由基进行。中性磺酰胺自由基与 PCET 事件中产生的手性磷酸之间的非共价相互作用被假设为后续 CN 键形成步骤中不对称诱导的基础，实现高达 98:2 er 的选择性。这些结果进一步支持了非共价相互作用在瞬态和高反应性开壳中间体的反应中增强立体选择性的能力。
• A Simple Stereoselective Synthesis of Enantiopure 2-Substituted Pyrrolidines and Piperidines from Chiral (R)-Phenylglycinol-Derived Bicyclic 1,3-Oxazolidines
  作者：José M. Andrés、Ignacio Herráiz-Sierra、Rafael Pedrosa、Alfonso Pérez-Encabo

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1719::aid-ejoc1719>3.0.co;2-r

  日期：2000.5

  Chiral, nonracemic 2-substituted pyrrolidines and piperidines were prepared in high ee and moderate to good chemical yields in three steps from (R)-phenylglycinol and γ- or δ-chloroketones. The key step of the synthesis was the stereoselective reductive ring-opening of chiral bicyclic 1,3-oxazolidines prepared by condensation of (R)-phenylglycinol and the corresponding ketones.

  手性、非外消旋的 2-取代吡咯烷和哌啶通过三个步骤从 (R)-苯基甘氨醇和 γ-或 δ-氯酮以高 ee 和中等至良好的化学产率制备。合成的关键步骤是通过 (R)-苯基甘氨醇和相应的酮缩合制备的手性双环 1,3-恶唑烷的立体选择性还原开环。
• Stereochemistry of the Intramolecular Substitution of Phenylselenonyl Group by Nitrogen Atom in Amide. Inversion of Configuration
  作者：Akio Toshimitsu、Hidekiyo Fuji

  DOI：10.1246/cl.1992.2017

  日期：1992.10

  The stereochemistry of the intramolecular substitution of phenylselenonyl group by a nitrogen atom in tosylamino group was proved to be inversion by the oxidative cyclization of (S)-1-alkyl-4-(tosylamino)butyl phenyl selenides to (R)-N-tosyl-2-alkylpyrrolidines.

  通过(S)-1-烷基-4-(甲苯磺酰基氨基)丁基苯基硒化物氧化环化为(R)-N-甲苯磺酰基，证明甲苯磺酰基氨基中的氮原子分子内取代苯基硒代的立体化学是反转的-2-烷基吡咯烷。
• Enantioselective Synthesis of Optically Pure Amino Alcohol Derivatives by Yeast Reduction
  作者：Tamotsu Fujisawa、Hiroki Hayashi、Yoshino Kishioka

  DOI：10.1246/cl.1987.129

  日期：1987.1.5

  Baker’s yeast reduction of nitro- and imide-containing ketones gives the corresponding secondary alcohols in good yields with excellent optical purity. Among the imide groups examined, the ketones with saccharin moiety give the products in the best chemical and optical yields.

  面包师酵母还原含硝基和酰亚胺的酮，以良好的收率和优异的光学纯度得到相应的仲醇。在所检测的酰亚胺基团中，带有糖精部分的酮类产物的化学和光学产率最高。