S-ethyl oxo-phenyl-thioacetate | 63571-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-ethyl oxo-phenyl-thioacetate
• 英文别名: S-ethyl 2-oxo-2-phenylethanethioate
• CAS: 63571-96-0
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂S
• 分子量: 194.254
• InChiKey: UFUOFEWVSOETTB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  121-122 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.1560 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-ethyl oxo-phenyl-thioacetate 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 反应 0.33h， 以99%的产率得到S-ethyl 2-hydroxy-2-phenylethanethioate
  参考文献：
  名称：

  室温下用氢硅烷对α-酮基硫代酸酯进行无过渡金属还原：通过试剂控制的化学选择性进行合成

  摘要：

  氢硅烷与布朗斯台德酸或路易斯酸作为促进剂的组合可用于在室温下进行试剂控制的化学选择还原反应，以还原共轭C = C键，烯酮部分或（β，γ-不饱和）α-酮的羰基硫酯，可轻松获得β，γ-饱和的α-酮硫代酯，α-羟基硫代酯或甲硅烷基醚。可以通过明智地选择氢化硅烷或反应条件来微调反应途径和化学选择性。该反应可耐受包括不稳定的硫酯在内的各种官能团，并且通常以中等至极好的收率获得产物。不对称硫醚也可以使用PMHS和催化性B（C 6 F 5）3合成通过两个羰基的还原性脱氧。β，γ-不饱和α-羟基硫代酯和β，γ-饱和α-酮硫代酯的饱和α-酮酰胺的胺介导和无偶联剂的合成突出了其适用性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900222
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三(乙硫基)-1-苯基乙烷-1-酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到S-ethyl oxo-phenyl-thioacetate
  参考文献：
  名称：

  Isomerization of Trimethyl α-Keto Trithioorthocarboxylates into α,α-Bis(methylthio) Thiolcarboxylates. A New Rearrangement of Synthetic Interest

  摘要：

  A study was made of the isomerization reaction of a great variety of trimethyl alpha-keto trithioorthocarboxylates to alpha,alpha-bis(methylthio) thiolcarboxylates, intermediates of high synthetic value for the synthesis of alpha-arylpropionic acids. The reaction was carried out In methylene chloride in the presence of catalytic amounts of trityl perchlorate or methanesulfonic acid and was complete in 2 h at rt. In most of the investigated cases the result was positive, the yields usually being greater than 90%. Also the reaction mechanism was subjected to an experimental study.

  DOI：

  10.1021/jo970683+

文献信息

• Umpolung Reaction of α-Imino Thioesters and the Subsequent C–C Bond Formation with the Unexpected Alkylthio Rearrangement
  作者：Isao Mizota、Chihiro Ueda、Yun Tesong、Yusuke Tsujimoto、Makoto Shimizu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00639

  日期：2018.4.20

  of the α-imino thioester was examined, and we found that α-imino thioesters were more effective substrates for the umpolung N-alkylation than conventional α-imino esters and they gave N-alkylated amino thioesters in high yields under mild reaction conditions in a short time. A new type of C–C bond formation followed by an unexpected rearrangement of the alkylthio group took place with the unsaturated

  研究了α-亚氨基硫代酸酯的疏密反应，我们发现α-亚氨基硫代酸酯比常规α-亚氨基酯是更有效的N-烷基化基质，在温和的反应下，它们以高收率得到了N-烷基化氨基硫代酸酯。条件在短时间内。一种新型的CC键形成，随后烷基硫基与不饱和酮发生意外的重排，从而以高收率和良好的非对映选择性提供了β-烷基硫基-α-氨基硫酯。
• 1,2-二羰基类化合物及其合成方法
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN110183341A

  公开（公告）日：2019-08-30

  本发明公开了一种1，2‑二羰基类化合物(1，2‑二羰基酰胺或α‑二酮类化合物)的合成方法，以1，2‑二羰基硫酯类化合物作为1，2‑二羰基试剂，在适当条件下，与胺类化合物或者硼酸酐类化合物反应，分别可以合成一系列1，2‑二羰基类化合物。本发明利用稳定的1，2‑二羰基硫酯类化合物作为二羰基化试剂，在温和条件下，一步构建得到1，2‑二羰基类化合物，避免了传统使用不稳定的α‑羰基酰氯合成1‑2二羰基化合物的弊端。
• Direct Access to 2-Thioxooxazolidin-4-ones and Oxazolidine-2,4-diones from α-Keto Thioesters through Thiolate Transfer
  作者：Rajib Maity、Sandip Naskar、Kanchan Mal、Sandipa Biswas、Indrajit Das

  DOI：10.1002/adsc.201701020

  日期：2017.12.19

  We report a direct synthesis of 2‐thioxooxazolidin‐4‐ones and oxazolidine‐2,4‐diones from α‐keto thioesters with sodium thiocyanate or potassium cyanate, respectively. The reactions proceed through nucleophilic substitution of a thioester with thiocyanate/cyanate anion, thiolate anion addition to carbonyl carbon, and subsequent intramolecular C−O heterocyclization.

  我们报道了分别由α-酮硫酯与硫氰酸钠或氰酸钾直接合成2-thioxooxazolidlin-4-ones和oxazolidine-2,4-diones。反应通过硫氰酸盐/氰酸盐阴离子的硫酯的亲核取代，向羰基碳上的硫醇盐阴离子的亲核取代以及随后的分子内C-O杂环化而进行。
• Tandem Chemoselective 1,2-/1,4-Migration of the Thio Group in Keto Thioesters: An Efficient Approach to Substituted Butenolides
  作者：Kanchan Mal、Sandip Naskar、Shovan Kumar Sen、Ramalingam Natarajan、Indrajit Das

  DOI：10.1002/adsc.201600640

  日期：2016.10.20

  We report herein an efficient and mechanistically unique tandem chemoselective 1,2‐/1,4‐migration of the thio group in keto thioesters that provides substituted butenolides in moderate to excellent yields. Thus, α‐keto thioesters in the presence of stabilized phosphonate carbanions undergo tandem 1,2‐sulfur migration; whereas 1,4‐migration of the thio group has been achieved with the same thioesters

  我们在此报告了酮基硫代酯中硫基团的高效且机械独特的串联化学选择性1,2- / 1,4-迁移，该酯基团可提供中等至极高收率的取代丁烯内酯。因此，在稳定的膦酸酯碳负离子存在下，α-酮基硫代酯会经历1,2-硫的串联迁移。而硫基的1,4-迁移已经用相同的硫酯与维悌希试剂，接着BF处理后已经达到3 ⋅OEt 2催化的串联反应。交叉实验和中间体的分离揭示了这两种转化的逐步机理。
• Photochemical reactions of mercapto/amino substituted alkyl phenylglyoxylates induced by intramolecular electron transfer
  作者：Shengkui Hu、Douglas C. Neckers

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00044-6

  日期：1997.2

  normal Norrish type II cleavage products, the title compounds undergo intermolecular electron transfer from the heteroatom (sulfur/nitrogen) to the excited carbonyl group, followed by proton transfer and subsequent closing of the resulting biradicals to produce seven-membered (2)/five-membered (11) lactones in high yield. Thiadialkyl phenylglyoxylates (9) react inefficiently due to intramolecular self-quenching

  合成了2'-烷硫基乙基苯乙醛酸酯（1）和2'-二甲基氨基乙基苯乙醛酸酯（10），并对其光化学进行了研究。与提供正常的Norrish II型裂解产物的氧类似物3相比，标题化合物经历了从杂原子（硫/氮）到激发的羰基的分子间电子转移，随后进行了质子转移，随后将所得双自由基封闭为以高收率生产七元（2）/五元（11）内酯。噻二烷基苯基乙醛酸酯（9）由于苯基乙醛酸酯生色团的分子内自猝灭而反应无效。α-氧代硫酯的光反应性（将图14）与其氮（α-氧代酰胺）和氧（苯乙醛酸酯）的对应物进行比较。