1-(1-(o-tolyl)vinyl)cyclobutanol | 1599438-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-(o-tolyl)vinyl)cyclobutanol
• 英文别名: 1-(1-(o-tolyl)vinyl)cyclobutan-1-ol；1-[1-(2-Methylphenyl)ethenyl]cyclobutan-1-ol
• CAS: 1599438-26-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: HKPAJDZPTMMLFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-(o-tolyl)vinyl)cyclobutanol 在 Oxone 、 potassium iodide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以93 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  卤代缩氨酸重排的两种绿色方案

  摘要：

  Semipinacol 重排是一种特殊类型的 Wagner–Meerwein 重排，它涉及碳阳离子 1,2-重排以提供具有 α-季碳中心的羰基化合物。它已被战略性地用于天然产物的合成和高度拥挤的季碳的构建。在此，我们报告了一种安全和绿色的协议，该协议使用 oxone/halide 和 Fenton bromide 来实现卤化 semipinacol 重排。该方法的关键特征是通过用 oxone 或 H 2 O 2氧化卤化物，绿色原位生成活性卤化物，它会产生一种无毒的副产品（硫酸钾或水）。无需使用特殊设备即可在室温下轻松操作（对空气和湿气不敏感），与以前的方法相比增加了额外的优势。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02496
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基苯基乙酮 在 亚磷酸三苯酯 、 溴 、 叔丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(1-(o-tolyl)vinyl)cyclobutanol
  参考文献：
  名称：

  电Trifluoromethylthiolation / Semipinacol重排：β-SCF的制备3的羰基化合物与α-季碳中心

  摘要：

  在温和的条件下已经开发了新的模块化的烯丙基甲硅烷基醚亲电子三氟甲基硫醇化/ semipinacol重排。这种方法允许许多β-SCF的形成3羰基化合物与环状和全碳季中心框架在中度至良好的产率。应当指出，这一成就是一种无金属的过程，只需要使用简单的乙酰氯作为酸性促进剂即可。另外，揭示了与芳基迁移过程竞争中的有趣的H-迁移。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01627

文献信息

• α-Quaternary Mannich Bases through Copper-Catalyzed Amination-Induced 1,2-Rearrangement of Allylic Alcohols
  作者：Wei-Zhi Weng、Jian-Guo Sun、Ping Li、Bo Zhang

  DOI：10.1002/chem.201702428

  日期：2017.7.21

  A novel copper‐catalyzed amination‐induced 1,2‐rearrangement reaction of allylic alcohols has been developed under simple and mild conditions. The commercially available N‐fluorobenzenesulfonimide (NFSI) is employed as an amination reagent. In this transformation, not only alkyl, but also aryl substituents can efficiently undergo 1,2‐carbon atom migration, thereby providing an efficient and powerful

  在简单温和的条件下，已开发出一种新的铜催化的胺化引起的烯丙基醇的1,2-重排反应。使用市售的N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）作为胺化试剂。在这种转化中，不仅烷基，而且芳基取代基都可以有效地经历1,2-碳原子迁移，从而为制备各种α-季曼尼希碱提供了有效而有力的途径。该反应具有广泛的底物范围，操作简单和优异的实用性。
• A catalytic allylic cation-induced intermolecular allylation-semipinacol rearrangement
  作者：Ming-Hui Xu、Kun-Long Dai、Yong-Qiang Tu、Xiao-Ming Zhang、Fu-Min Zhang、Shao-Hua Wang

  DOI：10.1039/c8cc04285c

  日期：——

  A catalytic intermolecular semipinacol rearrangement induced by allylic carbocations has been realized. This tandem reaction is highly efficient under the catalysis of ZnBr2, generating a wide range of α-homoallyl substituted ketones which contain all-carbon quaternary centres in good to excellent yields (up to 98%) with moderate to high diastereoselectivities (up to >20 : 1). Synthetic application

  已经实现了烯丙基碳正离子诱导的催化分子间半频哪醇重排。该串联反应在ZnBr 2的催化下非常高效，生成了多种α-均烯丙基取代的酮，其中含有全碳季中心，收率高至极好（高达98％），具有中等到高的非对映选择性（高达> 20：1）。还报道了这种新方法在天然产物核心结构构建中的合成应用。
• Electrochemical Semipinacol Rearrangements of Allylic Alcohols: Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Jun-Chen Kang、Yong-Qiang Tu、Jia-Wei Dong、Chao Chen、Jia Zhou、Tong-Mei Ding、Jian-Tao Zai、Zhi-Min Chen、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00263

  日期：2019.4.19

  sulfonylation/semipinacol rearrangements of allylic alcohols were developed using cheap and stable RSO2Na (R = CF3, Ph) as reagents. Various β-trifluoromethyl and sulfonated ketones were obtained in moderate to excellent yields. This strategy provides a facile, direct, and complementary approach to construct all-carbon quaternary stereocenters. In addition, the reaction has the advantages of being chemical oxidant-free

  使用便宜且稳定的RSO 2 Na（R = CF 3，Ph）作为试剂，开发了烯丙醇的电化学三氟甲基化和磺酰化/西美萘那醇重排的第一个实例。以中等至优异的产率获得了各种β-三氟甲基和磺化酮。该策略提供了一种简便，直接和互补的方法来构建全碳四元立体中心。另外，该反应具有无化学氧化剂和无金属的优点，并具有安全和温和的反应条件。
• Selective Aerobic Oxygenation of Tertiary Allylic Alcohols with Molecular Oxygen
  作者：Bencong Zhu、Tao Shen、Xiaoqiang Huang、Yuchao Zhu、Song Song、Ning Jiao

  DOI：10.1002/anie.201903690

  日期：2019.8.5

  Aerobic epoxidation of tertiary allylic alcohols remains a significant challenge. Reported here is an efficient and highly chemoselective copper‐catalyzed epoxidation and semipinacol rearrangement reaction of tertiary allylic alcohols with molecular oxygen. The solvent 1,4‐dioxane activates dioxygen, thereby precluding the addition of a sacrificial reductant.

  叔烯丙醇的有氧环氧化仍然是一个重大挑战。此处报道了叔烯丙基醇与分子氧的高效且高度化学选择性的铜催化的环氧化和半频哪醇重排反应。溶剂1,4-二恶烷会激活双氧，从而排除了牺牲性还原剂的添加。
• Cyclic Hypervalent Iodine Reagents for Azidation: Safer Reagents and Photoredox-Catalyzed Ring Expansion
  作者：Sebastien Alazet、Johannes Preindl、Raphael Simonet-Davin、Stefano Nicolai、Annik Nanchen、Thierry Meyer、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02068

  日期：2018.10.5

  Azides are building blocks of increasing importance in synthetic chemistry, chemical biology, and materials science. Azidobenziodoxolone (ABX, Zhdankin reagent) is a valuable azide source, but its safety profile has not been thoroughly established. Herein, we report a safety study of ABX, which shows its hazardous nature. We introduce two derivatives, tBu-ABX and ABZ (azidobenziodazolone), with a better

  叠氮化物是在合成化学，化学生物学和材料科学中越来越重要的基石。叠氮基苯并恶唑酮（ABX，Zhdankin试剂）是有价值的叠氮化物来源，但尚未完全确定其安全性。在此，我们报告ABX的安全性研究，表明其危险性。我们引入了具有更好安全性的两种衍生物t Bu-ABX和ABZ（叠氮基苯并恶唑啉酮），并将其用于已建立的光氧化还原和金属介导的叠氮化，以及在甲硅烷基化的环丁醇的新环扩环中生成叠氮化的环戊酮。