9-cyclohexyl-9-phospha-9H-[4.2.1]-bicyclononane | 106872-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 9-cyclohexyl-9-phospha-9H-[4.2.1]-bicyclononane
• 英文别名: 9-cyclohexyl-9-phosphabicyclo[4.2.1]nonane；9-phosphabicyclo[4.2.1]nonane
• CAS: 106872-08-6
• 化学式: C₁₄H₂₅P
• 分子量: 224.326
• InChiKey: QEYRAXDZGINFSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.1±9.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-cyclohexyl-9-phospha-9H-[4.2.1]-bicyclononane 、 chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) dimer 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过 C-H 键激活 Rh(I)-催化的杂环芳基化：通过机理洞察扩大范围

  摘要：

  描述了一种实用的、官能团耐受的方法，用于各种药学上重要的唑类与芳基溴化物的 Rh 催化直接芳基化。许多成功的唑和芳基溴偶联伙伴与使用 Pd(0) 或 Cu(I) 催化剂直接芳基化杂环的方法不兼容。容易制备的低分子量配体 Z-1-叔丁基-2,3,6,7-四氢膦以双齿 P-烯烃方式与 Rh 配位，提供高活性但热稳定的芳基化催化剂，是这种方法的成功至关重要。通过使用相应鏻的四氟硼酸盐，反应可以在手套箱外组装，无需纯化试剂或溶剂。反应也在四氢呋喃或二恶烷中进行，与大多数其他使用高沸点酰胺溶剂直接芳基化唑类的方法相比，这大大简化了产品的分离。反应在微波反应器中加热进行，在 2 小时内获得优异的产品收率。

  DOI：

  10.1021/ja0748985
• 作为产物：
  描述：

  1,5-环辛二烯 、 环已基膦 、 (E)-二环己基二氮烯 以 甲苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 9-磷杂二环[3.3.1]壬烷,9-环己基- 、 9-cyclohexyl-9-phospha-9H-[4.2.1]-bicyclononane
  参考文献：
  名称：

  [EN] PHOSPHORUS CONTAINING LIGANDS FOR METATHESIS CATALYSTS
  [FR] LIGANDS CONTENANT DU PHOSPHORE POUR CATALYSEURS DE METATHESE

  摘要：

  在催化的烯烃交换反应中，使用含磷配体作为交换催化剂的配体，其中该含磷配体是一种杂环有机化合物，其杂环有机化合物的环结构中含有一个配位磷原子。该发明还涉及一种含磷配体的烯烃交换催化剂，以及使用该催化剂进行烯烃交换反应。

  公开号：

  WO2004005223A1
• 作为试剂：
  描述：

  3,4-dihydroquinazoline 在 9-磷杂二环[3.3.1]壬烷,9-环己基- 、 盐酸 、 copper(l) iodide 、 9-cyclohexyl-9-phospha-9H-[4.2.1]-bicyclononane 、 [(cod)₂RhCl]₂ 、 三溴化磷 、 potassium carbonate 、 (1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-环己二胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 、 水 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 79.67h， 生成 2-(1,2,3,9-tetrahydropyrrolo<2,1-b>quinazolin-3-yl)benzenamine
  参考文献：
  名称：

  铑催化的3,4-二氢喹唑啉直接C-H加成至烯烃中及其在Vasicoline的总合成中的应用

  摘要：

  报道了用Rh（I）催化剂将未活化烯烃与3,4-二氢喹唑啉进行分子间和分子内偶联。发现在存在Rh（I）/ PCy 3的情况下，烯烃与NH -3,4-二氢喹唑啉之间的偶联会随着杂环脱氢而连续发生/ HCl催化剂。该反应被用于开发通过氧化后处理步骤合成2-取代的喹唑啉的有效方法。还描述了链连接的3,4-二氢喹唑啉的区域控制合成和Rh催化的环化反应。应用该方法，完成了第二个全合成的vasicoline合成。通过使用刚性双环膦配体，可以使关键的Rh催化环化步骤成为可能。该合成进一步证明了邻位取代的芳基氯的具有挑战性的Cu催化的酰胺化。

  DOI：

  10.1021/jo052345b

文献信息

• Metathesis of renewable unsaturated fatty acid esters catalysed by a phoban-indenylidene ruthenium catalyst
  作者：Grant S. Forman、Ronan M. Bellabarba、Robert P. Tooze、Alexandra M.Z. Slawin、Ralf Karch、Roland Winde

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.06.021

  日期：2006.12

  phoban-indenylidene complex is a robust catalyst for self-metathesis and ethenolysis reactions of methyl oleate. The phoban-indenylidene catalyst was characterized by X-ray analysis, NMR and microanalysis and was used in various self-metathesis and ethenolysis of methyl oleate, giving rise to significantly higher end of run conversions compared to Grubbs 1st generation catalyst. These complexes are more stable

  phoban-茚烯基络合物是油酸甲酯的自我复分解和乙烯分解反应的强大催化剂。通过X射线分析，NMR和微量分析对phoban-茚基亚烷基催化剂进行了表征，并用于油酸甲酯的各种自复分解和乙烯分解，与Grubbs第一代催化剂相比，运行转化的终点显着提高。这些配合物比市售的第一代Grubbs催化剂更稳定，活性更高，可以从简单的前体中获得，并且应该可以实现更经济的复分解过程。
• Methods of preparing branched aliphatic alcohols
  申请人：Ayoub Marie Paul

  公开号：US20050101808A1

  公开（公告）日：2005-05-12

  Systems and methods to produced branched aliphatic alcohols are described. Systems may include a dehydrogenation-isomerization unit, an olefin dimerization unit, an olefin isomerization unit, a hydroformylation unit, a dehydrogenation unit, a hydrogenation unit and/or combinations thereof. Methods for producing branched aliphatic alcohols may include isomerization of olefins in a process stream. The isomerized olefins may be hydroformylated to produce aliphatic alcohols. After hydroformylation of the aliphatic alcohols, unreacted components from the hydroformylation process may be separated from the aliphatic alcohols products. The unreacted components from the hydroformylation process may be recycled back into the main process stream or sent to other processing units. Addition of multiple streams to the units may be performed to control reaction conditions in the units.

  描述了生产支链脂肪族醇的系统和方法。系统可能包括脱氢异构化装置、烯烃二聚化装置、烯烃异构化装置、氢甲酰化装置、脱氢装置、氢化装置和/或其组合。生产支链脂肪族醇的方法可能包括在工艺流中异构化烯烃。经过异构化的烯烃可以进行氢甲酰化以生产脂肪族醇。在脂肪族醇的氢甲酰化之后，可以将氢甲酰化过程中未反应的组分与脂肪族醇产品分离。来自氢甲酰化过程的未反应组分可以回收到主要工艺流中或送至其他处理装置。可以向各装置添加多个流以控制各装置中的反应条件。
• Hydroformylation process
  申请人：——

  公开号：US20040122262A1

  公开（公告）日：2004-06-24

  A hydroformylation process comprising reacting a compound having at least one olefinic carbon-to-carbon bond with hydrogen and carbon monoxide in the presence of a cobalt catalyst, the hydroformylation process being carried out in one or more reactors, at least one of which comprises a gas cap region and a liquid-containing region while in use, characterized in that a sulphur-containing additive is present on the inside walls of the gas cap region of the at least one-reactor which comprises a gas cap region and a liquid-containing region. The sulphur-containing additive suppresses the formation of methane during the hydroformylation process.

  一种水合甲酰化过程，包括在钴催化剂存在下将至少含有一个烯烃碳-碳键的化合物与氢气和一氧化碳发生反应，水合甲酰化过程在一个或多个反应器中进行，其中至少一个包括在使用时具有气帽区和含液区，其特征在于至少一个反应器的气帽区内壁上存在含硫添加剂，该含硫添加剂抑制了水合甲酰化过程中甲烷的生成。
• A process for preparing a branched olefin, a method of using the branched olefin for making a surfactant, and a surfactant
  申请人：SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.

  公开号：EP1767512A2

  公开（公告）日：2007-03-28

  A process for preparing branched olefins, which process comprises dehydrogenating an isoparaffinic composition comprising 0.5% or less quaternary aliphatic carbon atoms over a suitable catalyst, which isoparaffinic composition comprises paraffins having a carbon number in the range of from 7 to 35, of which paraffins at least a portion of the molecules is branched, the average number of branches per paraffin molecule being from 0.7 to 2.5 and the branching comprising methyl and optionally ethyl branches, which isoparaffinic composition has been obtained by hydroisomerisation of a paraffinic wax, said branched olefins having a quaternary carbon content of 0.5% or less.

  一种制备支链烯烃的工艺，该工艺包括在合适的催化剂上对包含 0.5% 或更少季脂族碳原子的异链烷烃组合物进行脱氢，该异链烷烃组合物包含碳原子数在 7 至 35 之间的石蜡，其中至少有一部分石蜡分子是支链的，每个石蜡分子的平均支链数为 0.这种异链烷烃组合物是通过石蜡加氢异构化获得的，所述支链烯烃的季碳含量为 0.5% 或更少。
• Process for preparing a branched olefin, a method of using the branched olefin for making a surfactant, and a surfactant
  申请人：——

  公开号：US20020183567A1

  公开（公告）日：2002-12-05

  A process for preparing branched olefins comprising 0.5% or less quaternary aliphatic carbon atoms, which process comprises dehydrogenating an isoparaffinic composition over a suitable catalyst which isoparaffinic composition comprises paraffins having a carbon number in the range of from 7 to 35, of which paraffins at least a portion of the molecules is branched, the average number of branches per paraffin molecule being at least 0.7 and the branching comprising methyl and optionally ethyl branches, and which isoparaffinic composition may be obtained by hydrocracking and hydroisomerization of a paraffinic wax; a method of using olefins for making an anionic surfactant, a nonionic surfactant or a cationic surfactant, in particular a surfactant sulfate or sulfonate, comprising converting the branched olefins into the surfactant; and an anionic surfactant, a nonionic surfactant or a cationic surfactant which is obtainable by the method of use.

  一种制备含 0.5%或更少季脂族碳原子的支链烯烃的工艺，该工艺包括在适当的催化剂上对异链烷烃组合物进行脱氢，该异链烷烃组合物包括碳原子数在 7 至 35 之间的石蜡，其中至少有一部分石蜡分子是支链的，每个石蜡分子的平均支链数至少为 0.这种异链烷烃组合物可通过石蜡的加氢裂化和加氢异构化获得；一种使用烯烃制造阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或阳离子表面活性剂，特别是表面活性剂硫酸盐或磺酸盐的方法，包括将支链烯烃转化为表面活性剂；以及一种阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或阳离子表面活性剂，可通过该使用方法获得。