3-(phenylethynyl)cyclohexene | 84248-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(phenylethynyl)cyclohexene
• 英文别名: (cyclohex-2-en-1-ylethynyl)benzene；2-Cyclohex-2-en-1-ylethynylbenzene
• CAS: 84248-95-3
• 化学式: C₁₄H₁₄
• 分子量: 182.265
• InChiKey: DGTQYRWGWHKIEZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  160 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.997 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(phenylethynyl)cyclohexene 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以89 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氢化钴催化三氟硼酸炔基烯烃的加氢炔基化

  摘要：

  描述了钴催化的烯烃与三氟硼酸炔基的加氢炔基化反应，通过氢化钴介导的自由基极性交叉金属氢原子转移过程进行。该方法在温和条件下以高产率提供结构多样的含炔基化合物，具有底物范围广、官能团耐受性良好、适合相对复杂的天然产物和生物活性分子的后期功能化的特点。将范围扩大到烯基三氟硼酸盐进一步增加了所开发方法的实用性。这种方法为烯烃与亲核炔基/烯基试剂的自由基参与的炔基化和烯基化反应开辟了一条替代途径。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c02211
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 1,10-菲罗啉 、 copper(l) chloride 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3-(phenylethynyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  铜催化末端炔烃的γ-选择性和立体特异性直接烯丙基烷基化：跳过的炔烃的合成

  摘要：

  跳过：使用内部仲烯丙基磷酸酯的标题反应以优异的γ区域选择性和E 立体选择性进行，得到跳过的烯炔。富含对映体的仲烯丙基磷酸酯经过1,3-抗立体化学反应，得到相应的手性1,4-烯炔，可用于各种衍生化反应和GnRH拮抗剂的正式全合成。phen = 1,10-菲咯啉。

  DOI：

  10.1002/anie.201300785

文献信息

• Copper catalyzed regioselective coupling of allylic halides and alkynes promoted by weak inorganic bases
  作者：Lothar W. Bieber、Margarete F. da Silva

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.010

  日期：2007.10

  Allylic halides and terminal alkynes couple under CuI catalysis in DMSO or DMF solution. In most cases, sodium carbonate or bicarbonate is sufficient to promote the reaction; less reactive alkynes require catalytic amounts of DBU. Bifunctional alkynes and halides can be reacted selectively according to the stoichiometry used. Trimethylsilyl, hydroxyl, ester and halide groups are tolerated in the alkyne

  烯丙基卤化物和末端炔烃在CuI催化下在DMSO或DMF溶液中偶联。在大多数情况下，碳酸钠或碳酸氢钠足以促进反应。反应性较低的炔烃需要催化量的DBU。双官能炔烃和卤化物可以根据所用的化学计量选择性地反应。炔烃中可容忍三甲基甲硅烷基，羟基，酯和卤化物基团。大多数卤化物反应时不进行烯丙基重排。该方法适合于官能化的炔烃的合成。
• Chemo- and regioselective reductive deoxygenation of 1-en-4-yn-ols into 1,4-enynes through FeF₃ and TfOH co-catalysis
  作者：Zonglian Yang、Rapolu Kiran Kumar、Peiqiu Liao、Zhaohong Liu、Xingqi Li、Xihe Bi

  DOI：10.1039/c5cc10518h

  日期：——

  We report chemo- and regioselective direct reductive deoxygenation of 1-en-4-yn-3-ols into 1,4-enynes through FeF₃ and TfOH cooperative catalysis under NBSH-mediated conditions.

  我们报告了通过FeF₃和TfOH协同催化在NBSH介导条件下对1-烯-4-炔-3-醇进行化学选择性和位置选择性的直接还原脱氧反应，生成1,4-炔烃。
• (Guanidine)copper Complex-Catalyzed Enantioselective Dynamic Kinetic Allylic Alkynylation under Biphasic Condition
  作者：Xi-Yang Cui、Yicen Ge、Siu Min Tan、Huan Jiang、Davin Tan、Yunpeng Lu、Richmond Lee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.7b12806

  日期：2018.7.11

  Highly enantioselective allylic alkynylation of racemic bromides under biphasic condition is furnished in this report. This approach employs functionalized terminal alkynes as pro-nucleophiles and provides 6- and 7-membered cyclic 1,4-enynes with high yields and excellent enantioselectivities (up to 96% ee) under mild conditions. Enantioretentive derivatizations highlight the synthetic utility of this

  本报告提供了双相条件下外消旋溴化物的高度对映选择性烯丙基炔基化。这种方法使用功能化的末端炔作为亲核试剂，并在温和的条件下以高产率和出色的对映选择性（高达 96% ee）提供 6 元和 7 元环状 1,4-烯炔。对映保持衍生化突出了这种转化的综合效用。冷喷雾电离质谱 (CSI-MS) 和 X 射线晶体学用于鉴定一些催化中间体，其中包括胍铜酸离子对和铜-炔化物配合物。催化剂和反应产物的对映纯度之间的线性相关性表明在对映确定步骤中存在带有单个胍配体的铜配合物。进一步的实验和计算研究支持烯丙基溴的炔基化经历了由亲核铜酸盐物质催化的抗 SN2' 途径。此外，烯丙基溴的金属辅助外消旋化允许反应以动态动力学方式进行，以高产率提供主要对映异构体。
• Nickel-catalyzed allylation of lithium 1-alkynyl(trialkoxy)borates with 1,3-disubstituted allyl carbonates
  作者：H Chen

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00164-9

  日期：2000.5.29

  alkynylborates with 1,3-disubstitued allyl carbonates was studies. It was found that nickel complexes readily catalyzed the reaction giving normal coupling products in good to excellent yields. The nickel complexes of dppe or dppen revealed a higher catalytic activity than that of NiCl2(PPh3)2 or NiCl2(dppf). This is a substrate-controlled reaction with high regioselectivity. The asymmetric cross-coupling

  研究了炔基硼酸酯与1,3-二取代的碳酸烯丙酯的首次铃木型交叉偶联。已发现镍络合物容易催化该反应，从而以良好至优异的产率提供正常的偶联产物。dppe或dppen的镍络合物显示出比NiCl 2（PPh 3）2或NiCl 2（dppf）更高的催化活性。这是具有高区域选择性的受底物控制的反应。炔基硼酸酯与碳酸烯丙酯的不对称交叉偶联反应对映选择性地产生了具有13％ee的烯丙基取代的炔烃。
• Allylic C–H Alkynylation via Copper-Photocatalyzed Cross-Dehydrogenative Coupling
  作者：Ahmad A. Almasalma、Esteban Mejía

  DOI：10.1055/s-0039-1690014

  日期：2020.2

  reported thermal CDC methods. Preliminary investigations on the reaction mechanism are also presented. An efficient, novel photocatalyzed allylic-alkynylation methodology via copper-based cross-dehydrogenative coupling (CDC) is described. Different types of 1,4-enyne compounds were synthesized in one step at room temperature using copper(I) terpyridyl complex as photocatalyst/initiator. This procedure

  作为Bürgenstock特别版2019年有机化学中的未来之星的一部分发布 抽象的 描述了一种有效的，新颖的经由铜基交叉脱氢偶联（CDC）的光催化烯丙基-炔基化方法。使用铜（I）吡啶基配合物作为光催化剂/引发剂，在室温下一步合成了不同类型的1,4-烯炔化合物。此程序是对以前报道的热CDC方法的一种改进，在某种程度上是互补的。还提出了对反应机理的初步研究。 描述了一种有效的，新颖的经由铜基交叉脱氢偶联（CDC）的光催化烯丙基-炔基化方法。使用铜（I）吡啶基配合物作为光催化剂/引发剂，在室温下一步合成了不同类型的1,4-烯炔化合物。此程序是对以前报道的热CDC方法的一种改进，在某种程度上是互补的。还提出了对反应机理的初步研究。