3-溴-2-氧代-3-苯基丙酸乙酯 | 6476-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-溴-2-氧代-3-苯基丙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 3-bromo-2-oxo-3-phenylpropanoate
• 英文别名: ethyl 3-bromo-2-oxo-3-phenylpropionate；ethyl 3-bromo-3-phenylpyruvate；bromo-phenyl-pyruvic acid ethyl ester；Brom-phenyl-brenztraubensaeure-aethylester
• CAS: 6476-17-1
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₃
• 分子量: 271.111
• InChiKey: QXIHQDOUUDXWFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-2-氧代-3-苯基丙酸乙酯 在 Saccharomyces cerevisiae 、 葡萄糖 盐酸 、 ammonium hydroxide 、 citrate-phosphate buffer 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 、 calcium chloride 、 calcium alginate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (2R,3S)-3-(苯甲酰基氨基)-2-羟基苯丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  的对映体选择性高的合成化学酶促顺-3-氨基-2-羟基酯：紫杉醇侧链和phenylnorstatine关键中间体

  摘要：

  从α-酮酸酯的溴化反应开始，获得3-溴-2-氧代链烷酸酯，并用包埋在具有双层凝胶层的藻酸钙沉淀中的酿酒酵母进行生物还原，合成了顺式-（2 R，3 S）-β-溴-α-羟基酯以高产率和高ee区域选择性地获得。这些手性溴醇被环化成环氧化物，然后被转化为恶唑烷，最后通过酸性水解打开，从而以高总收率和高ee产率得到合成-（2 S，3 S）-β-氨基-α-羟基酯。在反应过程中，所有中间体的对映体过量均得以维持。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.08.015
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2-氧代丙酸乙酯 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到3-溴-2-氧代-3-苯基丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  的对映体选择性高的合成化学酶促顺-3-氨基-2-羟基酯：紫杉醇侧链和phenylnorstatine关键中间体

  摘要：

  从α-酮酸酯的溴化反应开始，获得3-溴-2-氧代链烷酸酯，并用包埋在具有双层凝胶层的藻酸钙沉淀中的酿酒酵母进行生物还原，合成了顺式-（2 R，3 S）-β-溴-α-羟基酯以高产率和高ee区域选择性地获得。这些手性溴醇被环化成环氧化物，然后被转化为恶唑烷，最后通过酸性水解打开，从而以高总收率和高ee产率得到合成-（2 S，3 S）-β-氨基-α-羟基酯。在反应过程中，所有中间体的对映体过量均得以维持。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.08.015

文献信息

• Sequential substitution/ring cleavage/addition reaction of 1-(cyclohex-1-enyl)-piperidine and -pyrrolidine with chloropyruvates for the efficient synthesis of substituted 4,5,6,7-tetrahydro-1H-indole derivatives
  作者：Vakhid A. Mamedov、Elena A. Hafizova、Anastasiya I. Zamaletdinova、Il'dar Kh. Rizvanov、Alla B. Mirgorodskaya、Lucia Ya. Zakharova、Shamil K. Latypov、Oleg G. Sinyashin

  DOI：10.1016/j.tet.2015.10.004

  日期：2015.12

  Sequential substitution/ring cleavage/addition reaction of 1-(cyclohex-1-enyl)-piperidine and -pyrrolidine with chloropyruvates has been accomplished for the synthesis of various polysubstituted 4,5,6,7-tetrahydroindoles. This one-pot, general and highly regioselective method avoids harsh conditions and expensive catalysts. It proceeds with high atom-efficiency and shows a broad substrate scope and

  1-（环己-1-烯基）-哌啶和-吡咯烷与氯丙酮酸酯的顺序取代/环裂解/加成反应已经完成，用于合成各种多取代的4,5,6,7-四氢吲哚。这种一锅，一般和高度选择性方法避免了苛刻的条件和昂贵的催化剂。它以高原子效率进行，并显示出广泛的底物范围和官能团耐受性，使其成为制备各种四氢吲哚衍生物的高度实用的方法。以高收率合成了17个四氢吲哚家族，这表明该反应的一般特征。具有各种取代基的四氢​​吲哚衍生物中的10个成功地转化成相应的吲哚。该方法允许接近在氮原子上（通过烯胺的变化）和在C2，C3位上（通过丙酮酸酯的变化，包括溴代芳基和氯烷基衍生物）带有ω-卤代-（主要是氯-）丁基和戊基取代基的吲哚。该反应可与烯胺合成结合使用，从而提供一种实用的三组分杂环化方法，以从环己酮，吡咯烷和芳基氯丙酮酸酯生产4,5,6,7-四氢吲哚。
• Dynamic kinetic asymmetric transformations of β-halo-α-keto esters by<i>N</i>,<i>N</i>′-dioxide/Ni(<scp>ii</scp>)-catalyzed carbonyl-ene reaction
  作者：Wen Liu、Weidi Cao、Haipeng Hu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c8cc04993a

  日期：——

  of racemic β-halo-α-keto esters through carbonyl-ene reaction were realized using a chiral N,N′-dioxide-nickel(II) complex, giving the corresponding β-halo-α-hydroxy esters containing two vicinal chiral tri- and tetrasubstituted carbon centers in good yields and dr with excellent ee values without the use of extra bases. Meanwhile, a proposed reaction mechanism was presented according to the configuration

  外消旋β-卤代-α-酮酸酯通过手性N，N'-二氧化物-镍（II）配合物实现了羰基-烯键反应的动态动力学不对称转变，得到了相应的含有两种的β-卤代-α-羟基酯。在不使用额外碱的情况下，邻位手性三和四取代碳中心具有良好的收率，并具有出色的ee值。同时，根据产物的构型提出了一种反应机理。
• Discovery and mechanistic study of thiazole-4-acylsulfonamide derivatives as potent and orally active ChemR23 inhibitors with a long-acting effect in cynomolgus monkeys
  作者：Takamichi Imaizumi、Shigeki Otsubo、Michihiro Maemoto、Atsuko Kobayashi、Masato Komai、Hidenori Takada、Yumi Sakaida、Nobumasa Otsubo

  DOI：10.1016/j.bmc.2021.116587

  日期：2022.2

  2-aminobenzoxazole-based ChemR23 inhibitors. This report also shows the synthesis and evaluation of fluorescein-labeled compound 45c for a mechanistic study, and we could confirm the direct binding of our thiazole derivative to ChemR23. We believe that our research on small molecule ChemR23 inhibitors and chemical probe will contribute to the elucidation and analysis of the functions of ChemR23 as well as identifying

  浆细胞样树突状细胞 (pDC) 是树突状细胞的一个子集，可分泌大量 I 型干扰素。ChemR23 是一种在 pDC 表面表达的 G 蛋白偶联受体 (GPCR)，通过趋化性信号传导有助于将 pDC 募集到炎症组织，因此被认为是治疗自身免疫性疾病的有吸引力的靶点。我们之前报道了可以通过受体内化抑制 ChemR23 信号传导的基于苯并恶唑的化合物。尽管这些化合物在口服给药后在食蟹猴的 pDC 上显示出 ChemR23 内化，但临床候选者需要进一步改善药代动力学特征，因此我们尝试从苯并恶唑核心结构中进行支架跳跃，从而产生新的噻唑衍生物。在本报告中，设计、合成、描述了新的基于噻唑的 ChemR23 抑制剂的生物学评价。通过关于 (i) 侧链的顺序结构-活性关系研究N-酰基磺酰胺部分，(ii) 噻唑环的 5 位，和 (iii) 1,2,4-oxadiazol-5-one 部分，我们成功地找到了一种有效的噻唑基
• Substituted benzaldehydes in the darzens condensation with alkyl dihaloacetates
  作者：V. A. Mamedov、E. A. Berdnikov、S. Tsuboi、H. Hamamoto、T. Komiyama、E. A. Gorbunova、A. T. Gubaidullin、I. A. Litvinov

  DOI：10.1007/s11172-006-0440-7

  日期：2006.8

  The Darzens reaction of dihaloacetic acid esters with aromatic aldehydes produces either arylhaloglycidic or arylhalopyruvic esters depending on the nature of the substituent in the aromatic ring. Alkyl p-methoxyphenylchloropyruvates undergo spontaneous intermolecular cyclocondensation to form pyranone or furanone derivatives depending on the character of the alkyl fragment.

  二卤乙酸酯与芳香醛的 Darzens 反应生成芳基卤代缩水甘油酯或芳基卤代丙酮酸酯，这取决于芳环中取代基的性质。烷基对甲氧基苯基氯丙酮酸酯根据烷基片段的特性发生自发的分子间环缩合反应，形成吡喃酮或呋喃酮衍生物。
• Synthesis of Simple 3,4-Diarylpyrrole-2,5-dicarboxylic Acids and Lukianol A by Oxidative Condensation of 3-Arylpyruvic Acids with Ammonia
  作者：Wolfgang Steglich、Claudia Hinze、Andreas Kreipl、Andreas Terpin

  DOI：10.1055/s-2007-965876

  日期：2007.2

  Several derivatives of 3,4-diaryl- and 3,4-diindolylpyrrole-2,5-dicarboxylic acids including lycogalic acid A and two Halomonas­ metabolites were synthesized by oxidative dimerization of arylpyruvic acids or arylpyruvates in the presence of ammonia. The reaction can be applied for a short synthesis of lukianol A.

  在氨存在下，通过芳基丙酮酸或芳基丙酮酸盐的氧化二聚，合成了 3,4- 二芳基和 3,4- 二吲哚基吡咯-2,5-二羧酸的几种衍生物，其中包括lukogalic 酸 A 和两种 Halomonas 代谢物。该反应可用于苜蓿醇 A 的短期合成。