2-(allyloxy)-3,5-di-tert-butylbenzaldehyde | 153034-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(allyloxy)-3,5-di-tert-butylbenzaldehyde
• 英文别名: 3,5-Ditert-butyl-2-prop-2-enoxybenzaldehyde
• CAS: 153034-24-3
• 化学式: C₁₈H₂₆O₂
• 分子量: 274.403
• InChiKey: WQXFUCLRIJPTSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.957±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(allyloxy)-3,5-di-tert-butylbenzaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 三溴化磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 2-(allyloxy)-1-(bromomethyl)-3,5-di-tert-butylbenzene
  参考文献：
  名称：

  氨基酚盐-醚酚盐ONO'O配体的锆配合物：合成、表征和催化性能

  摘要：

  提出了一种获得新的氨基酚盐-醚酚盐 ONO'O 配体的合成方案。原型叔丁基取代的ONO'O配体的异丙醇锆和苄基络合物可以高产率合成为单一构象异构体。对(ONO'O)Zr(O i Pr) 2的核磁共振波谱和单晶 X 射线衍射研究表明，配体以fac-fac配位模式与金属中心结合，就像众所周知的双（氨基酚盐） ）ONNO 类似物。异丙醇络合物(ONO'O)Zr(O i Pr) 2被证明是左旋丙交酯和外消旋丙交酯聚合的有效催化剂，其生产率与基准(ONNO)Zr(O i Pr)相似。 2在溶液中和在纯单体中。与基准(ONNO)ZrBn 2不同，在所探索的反应条件下，苄基络合物(ONO'O)ZrBn 2在乙烯聚合中不活跃。DFT 研究表明，与 ONNO 或 OO'O'O 配体相比，ONO'O 配体的阳离子活性物质可以获得更大范围的几何形状。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2023.122999
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二叔丁基苯酚 在 三正丁胺 、 四氯化锡 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-(allyloxy)-3,5-di-tert-butylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  分子内环加成反应的立体加速

  摘要：

  可以采用由1-烯丙氧基-2-（取代）甲基苯中不同邻位取代基引起的构象约束条件（其中取代基为1,3偶极子，如叠氮化物或3-氧化吡啶鎓基团）来加速1 ，3-偶极环加成反应。以这种方式，否则将不进行的环加成反应可以被迫进行反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88037-6

文献信息

• Steric buttressing in the Pauson-Khand reactions of benzyl enynes
  作者：Christian E. Madu、H.V. Rasika Dias、Carl J. Lovely

  DOI：10.1016/j.tet.2017.08.053

  日期：2017.10

  the former case, the diastereoselectivities are high. An investigation of the tolerance of this cycloaddition to substitution around the 1,8-enyne demonstrates that only 2,2-disubstitution does not result in productive cyclization. Cycloadditions with hydroxyl groups at the propargylic position while leading to fused rings are compromised by side reactions leading to reduction and in some cases tautomerization

  1，n-烯炔的分子内Pauson-Khand反应的应用为构建多环骨架提供了一种方便的方法，但该过程在很大程度上限于5,5-和5,6-稠合环体系的形成。在本报告中，我们描述了Pauson-Khand环化对嵌入芳香环系统中的1,8-烯炔的应用，其中确定存在以t形式存在的空间扶壁丁基有助于环加成。这些反应通过热活化或氧化活化都能以高收率进行，在前一种情况下，非对映选择性很高。对这种环加成反应对1,8-烯炔的耐受性的研究表明，只有2,2-二取代不会导致生产性环化。在导致稠合环的同时在炔丙基位置具有羟基的环加成反应会受到副反应的损害，从而导致还原反应和某些情况下的互变异构。然而，通过羟基转化为相应的甲硅烷基醚，可以容易地使这些副产物最小化。
• Steric Promotion of the Intramolecular Pauson-Khand Reaction of Aryl Enynes
  作者：Carl Lovely、Christian Madu

  DOI：10.1055/s-2007-984880

  日期：——

  : The intramolecular Pauson-Khand reaction of 1,8-enynes derived from salicylaldehyde derivatives has been investigated. Substrates derived from salicylaldehyde itself reacted poorly in this reaction, but related substrates containing ortho-tert-butyl substituents participated quite effectively and in many cases the cyclizations proceeded with high levels of diastereoselectivity.

  ：已经研究了衍生自水杨醛衍生物的 1,8-烯炔的分子内 Pauson-Khand 反应。衍生自水杨醛的底物本身在该反应中反应不佳，但含有邻叔丁基取代基的相关底物非常有效地参与，并且在许多情况下，环化以高水平的非对映选择性进行。
• t-BuOK promoted stereoselective isomerization of allyl aryl ethers
  作者：Mingqi Shi、Liang Wang、Qun Chen、Mingyang He、Minggui Shen、Zhi-hui Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152278

  日期：2020.9

  The t-BuOK promoted stereoselective isomerization of allyl aryl ethers has been developed. The reactions proceeded well in methyl tert-butyl ether (MTBE), providing the corresponding products in good to excellent yields (83–96%). Most of the substrates were isomerized predominantly to the Z isomers with excellent stereoselectivities. Gram-scale synthesis was also achieved on a 10 mmol scale. Moreover

  该牛逼-BuOK促进烯丙基芳基醚的立体异构已经研制成功。该反应在甲基叔丁基醚（MTBE）中进行得很好，提供了相应的产物，收率良好至极佳（83-96％）。大多数底物主要被异构化为具有出色立体选择性的Z异构体。革兰氏级合成也达到了10 mmol规模。此外，还实现了级联Cannizzaro和异构化反应，以及一锅异构化和苯乙烯基硫化物形成反应，为潜在的合成途径提供了有趣的化合物。
• <i>tert</i> ‐Butyl Hydroperoxide‐Initiated Radical Cyclization of 1‐(Allyloxy)‐2‐(1‐Arylvinyl)Benzenes with Sulfinic Acids to Access Sulfonated Benzoxepines
  作者：Nengneng Zhou、Kaimo Kuang、Meixia Wu、Sixin Wu、Qiankun Xu、Ziqin Xia、Man Zhang

  DOI：10.1002/adsc.202100466

  日期：——

  A tert-butyl hydroperoxide-initiated radical cyclization of 1-(allyloxy)-2-(1-arylvinyl)benzenes with sulfinic acids for the construction of sulfonated benzoxepines is developed. This reaction involves a radical pathway and offers a straightforward route to the formation of seven-membered ring via sulfonylation/cyclization process. This methodology features mild reaction conditions, a broad substrate

  开发了 1-(烯丙氧基)-2-(1-芳基乙烯基)苯与亚磺酸的叔丁基氢过氧化物引发的自由基环化反应，用于构建磺化苯并氧杂环庚烷。该反应涉及自由基途径，并提供了通过磺酰化/环化过程形成七元环的直接途径。该方法具有反应条件温和、底物范围广、官能团耐受性好等特点。
• Copper-catalyzed synthesis of CN-containing chroman-4-ones via intramolecular radical cascade acyl-cyanation reaction
  作者：Liang Wang、Min Jiang、Ming-qi Shi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153061

  日期：2021.5

  A copper-catalyzed intramolecular radical cascade acyl-cyanation to synthesize cyano-containing chroman-4-ones has been developed. A series of CN-substituted chroman-4-one derivatives can be prepared with moderate to good yields using green cyano source under mild conditions. Control experiments indicated this reaction involved an intramolecular acyl radical addition/cyanation process. Moreover, this

  已经开发了铜催化的分子内自由基级联酰基氰化以合成含氰基的chroman-4-ones。使用绿色氰基源，在温和的条件下，可以中等到良好的产率制备一系列CN取代的chroman-4-one衍生物。对照实验表明该反应涉及分子内酰基自由基加成/氰化过程。此外，该协议具有步长和原子经济性，将氰基引入到chroman-4-one中引起了极大的兴趣和重要性。