4-氯苯基亚磺酰乙酸 | 3996-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-氯苯基亚磺酰乙酸
• 英文名称: 4-Chlorophenylsulfenylacetic acid
• 英文别名: 2-((4-chlorophenyl)sulfinyl)acetic acid；<4-Chlor-phenylsulfin>-essigsaeure；<4-Chlor-phenylsulfinyl>-essigsaeure；4-Chlor-phenylsulfinylessigsaeure；<4-Chlor-benzolsulfinyl>-essigsaeure；(4-chloro-benzenesulfinyl)-acetic acid；(4-Chlor-benzolsulfinyl)-essigsaeure；p-ClC6H4SOCH2COOH；4-Chlorophenylsulfinylacetic acid；2-(4-chlorophenyl)sulfinylacetic acid
• CAS: 3996-47-2
• 化学式: C₈H₇ClO₃S
• mdl: MFCD14694623
• 分子量: 218.661
• InChiKey: BGQBJZGWNGYNEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-127 °C
• 沸点：
  444.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氯苯基亚磺酰乙酸 在 吡啶 、 oxo(N,N'-bis(salicylidene)-ethylenediamineato)chromium(V) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 对-氯苯基甲基亚砜
  参考文献：
  名称：

  氮氧自由基对苯亚磺酰基铬（V）配合物氧化苯磺酰乙酸的脱羧作用

  摘要：

  在分光光度法下，在100％乙腈介质中，研究了氮基存在下苯亚磺酰基乙酸（PSAA）和几种取代的PSAA与三种氧代（salen）铬（V）配合物的氧化脱羧作用。含氮碱（如咪唑，1-甲基咪唑和吡啶）催化该反应，并观察到了与这些碱有关的Michaelis-Menten动力学。在所用的各种碱中，具有强大的π贡献能力的咪唑显示出最小的促进作用，而吡啶具有最大的催化活性。PSAA中的给电子和吸电子取代基均可加快反应速度。具有三个氮基的三个氧代（salen）铬（V）配合物的哈米特图显示出非线性的向上曲率。Hammett参数ρ随取代基从给电子基团变为吸电子基团的变化而从大的负值变为小的正值。提出了一种机制，涉及直接的氧从氧代（salen）铬（V）-氮基加合物转移至PSAA，同时脱羧生成砜的机理。非线性哈米特图被归因于速率确定步骤中的偏移，该偏移是由易受取代作用影响的ion离子中间体的形成和分解引起的。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2014.03.021
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯硫酚 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 5.0h， 生成 4-氯苯基亚磺酰乙酸
  参考文献：
  名称：

  Cr（VI）氧化苯磺酰乙酸的光谱及机理研究

  摘要：

  在20％乙腈-80％水（v / v）介质中，Cr（VI）对苯亚磺酰基乙酸（PSAA）的氧化脱羧反应遵循总体二级动力学，分别涉及（PSAA）和（Cr（VI））的一级动力学。在恒定的（H +）和离子强度下。该反应是酸催化的，相对于（H +）的顺序是单一的，并且发现活性氧化物质是HCrO3 +。反应机理涉及速率确定PSAA的硫原子对HCrO3 +的铬形成亲核离子中间体的亲核攻击。然后中间体经历α，β裂解，从而释放出CO2。发现该反应的产物是甲基苯基砜。取代基效应的作用表明，在间位和对位含有电子释放基团的PSAA加快了反应速率，而电子吸收基团则阻碍了该速率。发现log k2和Hammettσ常数之间存在极好的相关性，而反应常数为负值。ρ值随温度升高而降低，这表明在取代PSAA的情况下具有高反应活性和低选择性。

  DOI：

  10.5012/jkcs.2014.58.1.17

文献信息

• 2-Iodylphenol Ethers:  Preparation, X-ray Crystal Structure, and Reactivity of New Hypervalent Iodine(V) Oxidizing Reagents
  作者：Alexey Y. Koposov、Rashad R. Karimov、Ivan M. Geraskin、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1021/jo0614947

  日期：2006.10.1

  2-Iodylphenol ethers were prepared by the dimethyldioxirane oxidation of the corresponding 2-iodophenol ethers and isolated as chemically stable, microcrystalline products. Single-crystal X-ray diffraction analysis of 1-iodyl-2-isopropoxybenzene 8c and 1-iodyl-2-butoxybenzene 8d revealed pseudopolymeric arrangements in the solid state formed by intermolecular interactions between IO2 groups of different

  通过相应的2-碘苯酚醚的二甲基二环氧乙烷氧化制备2-碘苯酚醚，并分离为化学稳定的微晶产物。1-碘-2-异丙氧基苯8c和1-碘-2-丁氧基苯8d的单晶X射线衍射分析显示，固态的假聚合物排列是由不同分子的IO 2基团之间的分子间相互作用形成的。2-碘基苯酚醚可以将硫化物选择性氧化为亚砜，将醇选择性氧化为相应的醛或酮。
• Competitive behavior of nitrogen based axial ligands in the oxovanadium(IV)-salen catalyzed sulfoxidation of phenylmercaptoacetic acid
  作者：C. Kavitha、P. Subramaniam

  DOI：10.1016/j.poly.2020.114712

  日期：2020.10

  Abstract The sulfoxidation of twelve phenylmercaptoacetic acids (PMAA) by H2O2 catalyzed by three oxovanadium(IV)-salen complexes, having varied substituents on PMAA and salen with regard to their position, size and inductive effect, has been performed spectrophotometrically in 100% acetonitrile medium. Three nitrogen bases (NB), pyridine (Py), imidazole (ImH) and 1-methylimidazole (MeIm), were used

  摘要在100％乙腈介质中用分光光度法进行了分光光度法测定了三种氧杂钒-salen配合物对PMAA和Salen的取代，位置，大小和诱导效果的影响，通过H2O2催化H2O2对十二种苯巯基乙酸（PMAA）进行硫氧化。 。三个氮碱（NB），吡啶（Py），咪唑（ImH）和1-甲基咪唑（MeIm）用作轴向配体。已经发现，硫氧化的速率不仅受PMAA和salen上的取代基调节，而且还因添加氮碱而变化。在不同的氮碱中发现的观察到的阻滞顺序为ImH> MeIm> Py。反应速率随NB轴向配体浓度的增加而降低。结合力强的ImH表现出最低的反应性。氢过氧钒（V）-salen已被提议作为唯一的活性氧化物质。详细的机理研究表明，在存在氮碱的情况下，低速率常数值是由于活性物质形成过程中NB与H2O2和PMAA的竞争以及PMAA与活性物质的配位而存在的。PMAA上的给电子取代基和吸电子取代基都显着阻碍了硫氧化速度。速率常
• Electrophilic and nucleophilic pathways in ligand oxide mediated reactions of phenylsulfinylacetic acids with oxo(salen)chromium(V) complexes
  作者：P. Subramaniam、S. Sugirtha Devi、S. Anbarasan

  DOI：10.1016/j.poly.2016.05.012

  日期：2016.9

  first-order dependence on oxo(salen)-chromium(V)+ ion and fractional-order dependence on PSAA and ligand oxide. Michaelis–Menten kinetics without kinetic saturation was observed for the reaction. The order of reactivity among the ligand oxides is picoline N-oxide>pyridine N-oxide>triphenylphosphine oxide. The low catalytic activity of TPPO was rationalized. Both electron-withdrawing and electron-donating

  摘要研究了在乙腈介质中分光光度法研究了配位体氧化物存在下氧代（salen）Cr（V）+离子对苯亚磺酰基乙酸（PSAA）氧化脱羧的机理。配体氧化物（LO）的添加会导致oxo（salen）配合物的λmax值发生红移，并随LO浓度的增加以及清晰的等渗点而增加吸光度。该反应显示出对氧代（salen）-铬（V）+离子的一级依赖性，对PSAA和配体氧化物的分数级依赖性。该反应观察到Michaelis–Menten动力学没有动力学饱和。配体氧化物之间的反应性顺序是甲基吡啶N-氧化物>吡啶N-氧化物>三苯膦氧化物。TPPO的低催化活性是合理的。PSAA苯环中的吸电子和供电子取代基均有助于反应速率。哈米特图是非线性向上类型，给电子取代基的ρ值为负（ρ-= -0.740至-4.10），吸电子取代基的正ρ值（ρ+ = + 0.057至+0.886）。非线性哈米特图可以通过两种可能的机理来解释：当PSAA中的取代
• Importance of ground state stabilization in the oxovanadium(IV)-salophen mediated reactions of phenylsulfinylacetic acids by hydrogen peroxide – Non-linear Hammett correlation
  作者：P. Subramaniam、R. Jeevi Esther Rathnakumari、J. Janet Sylvia Jaba Rose

  DOI：10.1016/j.poly.2016.06.038

  日期：2016.10

  effect on the reaction. A Hammett correlation displays a non-linear downward curvature, which consists of two intersecting straight lines and the ρ value shifts from small positive to moderately high as the substituents change from EWG to EDG. The importance of the ground state stabilization of PSAA is inferred from a linear Yukawa–Tsuno plot. Based on the observed substituent effects and the spectral

  摘要提出了在100％乙腈介质中用四种过氧化钒（IV）-salophen催化剂通过过氧化氢将一系列苯亚磺酰基乙酸（PSAA）氧化脱羧的系统研究。由反应混合物产生的氢过氧钒（V）-salophen被鉴定为真正的活性氧化物质。在氧钒（IV）-salophen催化剂中引入给电子基团（EDG）和PSAA中引入吸电子基团（EWG）增强了反应性，而催化剂中的EWG和PSAA中的EDG对反应有阻滞作用。Hammett相关性显示非线性向下的曲率，该曲率由两条相交的直线组成，并且当取代基从EWG变为EDG时，ρ值从小正向变为中等高。PSAA基态稳定的重要性可从Yukawa–Tsuno线性图推断得出。基于所观察到的取代基效应和光谱变化，提出了一种在速率确定步骤中随后亲电子攻击钒络合物的亲核过氧氧原子并随后进行氧原子转移的机制。
• Modulation of catalytic activity by ligand oxides in the sulfoxidation of phenylmercaptoacetic acids by oxo(salen)chromium(V) complexes
  作者：P. Subramaniam、S. Anbarasan、S. Sugirtha Devi、A. Ramdass

  DOI：10.1016/j.poly.2016.08.013

  日期：2016.11

  para-substituted phenyl mercaptoacetic acids (PMAAs) by three oxo(salen)chromium(V) + PF 6 − complexes in the presence of different ligand oxides (LOs) such as triphenylphosphine oxide, pyridine N-oxide and 4-picoline N-oxide have been studied spectrophotometrically in 100% acetonitrile medium. Spectral and kinetic profiles establish the formation of adduct, O Cr(V)(salen) + -LO as the reactive intermediate

  摘要在不同的配体氧化物（LO）（例如三苯基膦氧化物，吡啶N-氧化物和N-氧化物）存在下，三种氧代（salen）铬（V）+ PF 6-配合物对十一种对位取代的苯基巯基乙酸（PMAA）进行硫氧化的机理已在100％乙腈介质中分光光度法研究了4-picoline N-氧化物。光谱和动力学曲线确定了加合物O Cr（V）（salen）+ -LO在催化循环中作为反应性中间体的形成。发现通过在PMAA和salen络合物中添加LO和引入取代基，可以显着提高亚砜的氧化速率。底物和氧化剂中的电子释放和吸电子取代基都促进了硫氧化的速率。与哈米特常数的相关性产生非线性的凹形向上弯曲。