Organoimido-Polyoxometalate Nonlinear Optical Chromophores: A Structural, Spectroscopic, and Computational Study
作者:Ahmed Al-Yasari、Nick Van Steerteghem、Hayleigh Kearns、Hani El Moll、Karen Faulds、Joseph A. Wright、Bruce S. Brunschwig、Koen Clays、John Fielden
DOI:10.1021/acs.inorgchem.7b00708
日期:2017.9.5
Ten organoimido polyoxometalate (POM)-based chromophores have been synthesized and studied by hyper-Rayleigh scattering (HRS), Stark and Resonance Raman spectroscopies, and density functional theory (DFT) calculations. HRS β0 values for chromophores with resonance electron donors are significant (up to 139 × 10–30 esu, ∼5 times greater than that of the DAS+ cation), but systems with no donor, or the
十种基于有机亚氨基多金属氧酸盐(POM)的发色团已经合成并通过超瑞利散射(HRS),斯塔克和共振拉曼光谱以及密度泛函理论(DFT)计算进行了研究。HRSβ 0与共振的电子供体生色团的值是显著(高达139×10 -30 ESU,比DAS更大〜5倍+阳离子),但没有供体,或-NO系统2受体没有显示活动,在某些情况下,尽管DFT预测的β值较大。在短(苯基)π桥活性系统,β 0值舒服超过纯有机结构类似物的Ñ,Ñ二甲基-4-硝基苯胺(DMPNA)和本征β值,β 0 / N 3/2(其中Ñ是桥π电子的数目),从而出现打破经验性能限制(β 0 / N 3/2相对于λmax)对于平面有机系统。然而,β 0与二苯基乙炔桥延长系统得到的值是相当或比它们的硝基类似物,的降低Ñ,Ñ-二甲基-4-[(4-硝基苯基)乙炔基]-苯胺(DMNPEA)。共振拉曼光谱证实了POM参与电子跃迁,无论是否存在供体基团,但斯塔克光