3-(5-chloropent-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one | 1232977-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-(5-chloropent-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-(5-Chloropent-1-ynyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1232977-11-5
• 化学式: C₈H₁₀ClNO₂
• 分子量: 187.626
• InChiKey: DFBDBZWBFMRDPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(5-chloropent-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one 在 三氟甲磺酸 、 叠氮磷酸二苯酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以64%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物存在时的不同 ynamide 反应性——一项实验和计算研究†

  摘要：

  据报道，在叠氮化物存在的情况下，ynamides 的反应性异常不同。这种基于酮亚胺的新方法仅需要三氟甲磺酸作为促进剂，有助于以高度选择性、发散的方式获得 β-烯胺和生物学上重要的恶唑烷-2,4-二酮，这种方式完全可由本发明的叠氮化物控制。广泛的密度泛函理论分析以及选定的机理实验描述并支持了这些不同反应途径的机理原理。

  DOI：

  10.1039/c6sc01945e
• 作为产物：
  描述：

  2-唑烷酮 、 potassium (5-chloropent-1-yn-1-yl)trifluoroborate 在 1,2-二甲基咪唑 、 copper(II) chloride dihydrate 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以62%的产率得到3-(5-chloropent-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  铜与炔基三氟硼酸钾的铜催化炔基化反应：室温，无碱合成的酰胺

  摘要：

  报道了一种有效的铜介导的方法，用于将炔基三氟硼酸钾与氮亲核试剂偶联。该反应提供了首个无碱和室温下合成的酰胺，可轻松制备这些有用的结构单元。

  DOI：

  10.1021/ol101322k

文献信息

• Metal-Free Synthesis of Highly Substituted Pyridines by Formal [2+2+2] Cycloaddition under Mild Conditions
  作者：Lan-Gui Xie、Saad Shaaban、Xiangyu Chen、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201606604

  日期：2016.10.4

  The synthesis of pyridines through direct intermolecular cycloaddition of alkynes and nitriles is a contemporary challenge in organic synthesis. A Brønsted acid mediated formal [2+2+2] cycloaddition of heteroalkynes and nitriles was developed that proceeds under mild conditions. This constitutes a modular approach to highly substituted pyridine cores.

  通过炔烃和腈的直接分子间环加成反应合成吡啶是有机合成中的当代挑战。布朗斯台德酸介导的杂炔和腈的正式[2 + 2 + 2]环加成反应在温和条件下进行。这构成了高度取代的吡啶核的模块化方法。
• Ynamide Preactivation Allows a Regio- and Stereoselective Synthesis of α,β-Disubstituted Enamides
  作者：Lucas L. Baldassari、Aurélien de la Torre、Jing Li、Diogo S. Lüdtke、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201709128

  日期：2017.12.4

  Activate first, attack later: Thanks to an ynamide preactivation strategy, otherwise incompatible reagents can be used to prepare α,β-disubstituted enamides with high regio- and stereoselectivity. Mechanistic analysis reveals the intermediacy of a triflate-bound species as a solution-stable, effective keteniminium reservoir, which is amenable to the subsequent addition of organometallic reagents.

  首先激活，然后攻击：由于采用了乙酰胺预激活策略，否则可以使用不相容的试剂来制备具有高区域和立体选择性的α，β-二取代的乙酰胺。机理分析表明，三氟甲磺酸盐结合的物种作为溶液稳定的有效酮亚胺储存库的中间产物，适于随后添加有机金属试剂。
• Palladium‐Catalyzed Silylcyanation of Ynamides: Regio‐ and Stereoselective Access to Tetrasubstituted 3‐Silyl‐2‐Aminoacrylonitriles
  作者：Pierre Hansjacob、Frédéric R. Leroux、Vincent Gandon、Morgan Donnard

  DOI：10.1002/anie.202200204

  日期：2022.3.28

  Tetrasubstituted 2-aminoacrylonitriles (α-enaminonitriles) are underinvestigated building blocks due to the lack of methodologies to synthesize them in a controlled manner. A general access to these valuable scaffolds accompanied by mechanistic investigations and DFT calculations is described. This highly regio- and stereoselective strategy relies on the use of the first intermolecular silylcyanation

  由于缺乏以受控方式合成它们的方法，四取代的 2-氨基丙烯腈（α-烯氨基腈）是未被充分研究的组成部分。描述了对这些有价值的支架的一般访问以及机械研究和 DFT 计算。这种高度区域和立体选择性的策略依赖于使用 ynamides 的第一个分子间甲硅烷基氰化。
• Hydrative Aminoxylation of Ynamides: One Reaction, Two Mechanisms
  作者：Alexandre Pinto、Daniel Kaiser、Boris Maryasin、Giovanni Di Mauro、Leticia González、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/chem.201706063

  日期：2018.2.16

  Organic synthesis boasts a wide array of reactions involving either radical species or ionic intermediates. The combination of radical and polar species, however, has not been explored to a comparable extent. Herein we present the hydrative aminoxylation of ynamides, a reaction which can proceed by either a polar-radical crossover mechanism or through a rare cationic activation. Common to both processes

  有机合成拥有涉及自由基物质或离子中间体的广泛反应。然而，自由基和极性物种的结合尚未得到相当程度的探索。在这里，我们提出了 ynamides 的水合氨氧基化反应，该反应可以通过极性-自由基交叉机制或通过罕见的阳离子活化进行。这两个过程的共同点是持久自由基 TEMPO 及其氧化的氧代铵衍生物 TEMPO+ 的多功能性。通过实验和深入的 DFT 计算阐明了这些过程的独特机制。
• Harnessing ynamide activation to access deuterated carbonyls
  作者：Vincent Porte、Haoqi Zhang、Daniel Kaiser、Nuno Maulide

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132211

  日期：2021.6

  A simple and convenient synthesis of α-bisdeuterated imides is reported, hinging on the transient formation of keteniminium ions by treatment of ynamides with TfOD, followed by trapping with D2O. The products are obtained in good yields and with a high degree of deuterium incorporation. Gram-scale reaction and further derivatization without deuterium erosion highlight the synthetic utility of this

  据报道，一种简单且方便的合成α-双氘代酰亚胺的方法是，通过用TfOD处理乙酰胺，然后用D 2 O捕集酮胺来瞬时形成酮亚胺离子。以高收率和高氘度获得产物成立。在没有氘侵蚀的情况下，革兰氏反应和进一步衍生化突出了这种方法在合成各种同位素标记的化合物中的综合用途。