5-(methyliminomethyl)-1,3-benzodioxole | 63254-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5-(methyliminomethyl)-1,3-benzodioxole
• 英文别名: N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethylene)methanamine；benzo[1,3]dioxol-5-ylmethylene-methyl-amine；3,4-methylenedioxybenzylidenemethylamine；piperonylidenemethylamine；piperonal-methylimine；Piperonal-methylimin；Benzo(1,3)dioxol-5-ylmethylene-methyl-amine；1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-N-methylmethanimine
• CAS: 63254-33-1
• 化学式: C₉H₉NO₂
• 分子量: 163.176
• InChiKey: VKOWSAAXBQIQFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  128-129 °C(Press: 10-15 Torr)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(methyliminomethyl)-1,3-benzodioxole 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 7t-benzo[1,3]dioxol-5-yl-8-methyl-9-oxo-6,7,8,9-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-h]isoquinoline-6r-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of oxysanguinarine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00408a023
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 、 甲胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 5-(methyliminomethyl)-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  通过亚胺衍生物串联加成和成环反应合成多种杂环支架

  摘要：

  已开发出一种用于高效合成多种杂环化合物的新策略。该方法的关键要素包括曼尼希型多组分偶联反应，其中将官能化胺、芳香醛、酰化剂以及 π- 和有机金属亲核试剂结合以生成中间体，然后通过各种方式进一步转化为各种杂环支架。环化流形。重要的是，这些支架中的许多具有功能性，可通过进一步操作来利用这些功能性来创建具有在生物活性天然产物和临床上有用的药物中发现的亚结构的化合物的不同集合。这种策略的实际效用体现在它应用于第一个，

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.05.009

文献信息

• Applications of Multicomponent Reactions for the Synthesis of Diverse Heterocyclic Scaffolds
  作者：James D. Sunderhaus、Chris Dockendorff、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol7018357

  日期：2007.10.1

  process involving sequential reactions of aldehydes, primary amines, acid chlorides, and nucleophiles has been developed to prepare multifunctional substrates that may be employed in subsequent ring-forming reactions to generate a diverse array of functionalized heterocyclic scaffolds. This new approach to diversity-oriented synthesis was then applied to the first total synthesis of the isopavine alkaloid

  已经开发了涉及醛，伯胺，酰氯和亲核试剂的顺序反应的四组分偶联工艺，以制备多功能底物，该多功能底物可用于随后的成环反应中，以生成各种功能化的杂环骨架。然后将这种面向多样性的合成的新方法应用于异戊烷生物碱（+/-）-roelactamine的第一个全合成。
• Pd(OAc)₂-Catalyzed Carbonylation of Amines
  作者：Kazuhiko Orito、Mamoru Miyazawa、Takatoshi Nakamura、Akiyoshi Horibata、Harumi Ushito、Hideo Nagasaki、Motoki Yuguchi、Satoshi Yamashita、Tetsuro Yamazaki、Masao Tokuda

  DOI：10.1021/jo060612n

  日期：2006.8.1

  phenethylamine derivatives, underwent a direct aromatic carbonylation to afford five- or six-membered benzolactams. In the carbonylation, the chelation effect or steric repulsion between Pd(II) and the meta-substituent in the ortho-palladation and the ring sizes of cyclopalladation products that were formed prior to carbonylation were found to generate good site selectivity and increase the reaction rate. In

  无膦的催化体系[Pd（OAc）2 -Cu（OAc）2-空气]在沸腾的甲苯中，在CO气体（1个大气压）下引发了胺的底物特异性羰基化。通过伯胺的羰基化获得对称的N，N'-二烷基脲。N，N，N′-三烷基脲通过向上述反应容器中添加仲胺而选择性地形成。仲胺不产生四烷基脲。但是，在烷基链上带有苯基的二烷基胺，例如N-对单烷基化的苄胺或苯乙胺衍生物进行直接的芳族羰基化反应，得到五元或六元的苯并内酰胺。在羰基化反应中，发现Pd（II）与邻位钯的间位取代基之间的螯合效应或位阻以及羰基化之前形成的环钯的产物的环大小可产生良好的位点选择性并提高反应速率。相反，具有羟基的ω-芳基烷基胺的羰基化既不产生脲也没有苯并内酰胺，而是平稳地产生1，3-恶唑烷酮。在所用条件下，胺的盐酸盐也进行羰基化，得到相应的酰胺。该程序使得可以制备氨基酸酯的脲和实际收率的N-烷基氨基甲酸酯。
• A total synthesis of chelidonine
  作者：Mark Cushman、T.-C. Choong、Joseph T. Valko、Mary P. Koleck

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80196-1

  日期：1980.1

  Condensation of homophthalic anhydride 3 with the Schiff base 4 is exploited as the key step in a total synthesis of the benzophenanthridine alkaloid (±)-chelidonine (8).

  高纯邻苯二甲酸酐3与席夫碱4的缩合被用作苯并菲啶生物碱（±）-蛇毒碱（8）的全合成中的关键步骤。
• A highly stereoselective synthesis of 3,4-dihydro-1(2H)-isoquinolinones and 8-oxoberbines from homophthalic anhydrides and azomethines
  作者：M.A. Haimova、N.M. Mollov、S.C. Ivanova、A.I. Dimitrova、V.I. Ognyanov

  DOI：10.1016/0040-4020(77)80114-2

  日期：1977.1

  The interaction between 1,3-isochromanediones(homophthalic anhydrides) 1 and acyclic azomethines of types 2 and 3 and the cyclic 6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinoline 4 is investigated. The former lead in high yields to the (±)-trans-3-aryl-4-carboxy-3,4-dihydro-1(2H)-isoquinolinones 5, while the latter gives the (±)-cis-13-carboxy-8-oxoberbines 7. The relative configurations of compounds 5–8 as well

  研究了1，3-异二氰基二阴离子（均苯二酸酐）1与2和3型无环甲亚胺与环状6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉4的相互作用。以高产率的（±）前铅-反式的3-芳基-4-羧基-3,4-二氢- 1（2 ħ）异喹啉酮5，而后者使（±） -顺-13-羧基8-氧代苯丁二烯7。化合物5-8的相对构型，以及某些5型化合物和所有6型化合物的优选构象是通过化学相关性和NMR确定的。
• Diastereoselective One-Pot Synthesis of Tetrafunctionalized 2-Imidazolines
  作者：Guido V. Janssen、Paul Slobbe、Maurice Mooijman、Art Kruithof、Andreas W. Ehlers、Célia Fonseca Guerra、F. Matthias Bickelhaupt、J. Chris Slootweg、Eelco Ruijter、Koop Lammertsma、Romano V. A. Orru

  DOI：10.1021/jo500790n

  日期：2014.6.6

  tetrafunctionalized 2-imidazolines is described. Our approach to these valuable heterocyclic scaffolds involves a formal 1,3-dipolar cycloaddition between nitrile ylides or nitrilium triflates and imines. A detailed experimental study in combination with a high-level computational exploration of reaction routes reveals a plausible reaction pathway that accounts for the observed diastereoselectivity

  描述了四官能化的2-咪唑啉的方便的反式一锅合成。我们对这些有价值的杂环骨架的研究方法涉及在腈基乙腈或三氟甲磺酸腈和亚胺之间进行正式的1,3-偶极环加成反应。一项详细的实验研究与对反应路线的高级计算探索相结合，揭示了一条合理的反应路线，该路线解释了所观察到的非对映选择性。