[{PhC(NtBu)2}Si:]2 | 1201793-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [{PhC(NtBu)2}Si:]2
• 英文别名: (LSi:)₂, L = PhC(NtBu)₂；[{PhC(NtBu)2}Si]2；[PhC(NtBu)2Si]2
• CAS: 1201793-98-7
• 化学式: C₃₀H₄₆N₄Si₂
• 分子量: 518.893
• InChiKey: XUZWGVASRDMSFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.55
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  12.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [{PhC(NtBu)2}Si:]2 以 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Geometrically Compelled Silicon(II)/Silicon(IV) Donor–Acceptor Interaction Enables the Enamination of Nitriles

  摘要：

  摘要发现新的成键方式并随后探索其反应性对推动主族元素化学的发展具有重大意义。在此，我们报告了一类引人入胜的氢rido-苯并硅烷 2-4 的分离和表征。这些化合物展示了脒基硅烯基的侧臂，由于几何约束，具有单向硅（II）/硅（IV）供体-受体相互作用的特点。此外，2-4 与腈的反应还产生了三环化合物，这些化合物由硅-异咪唑烷-CN2Si2、硅烯-C4Si 和苯基-C6 环边缘融合而成（5-13）。这些化合物表现出一种独特的反应，即硅（II）/硅（IV）的相互作用使含α-H 的腈类化合物发生烯化反应。密度函数理论（DFT）计算揭示了在硅烷基氧化加成下发生 H 移位，然后酮亚胺中间体发生氢硅化的反应机理。

  DOI：

  10.1002/anie.202315249
• 作为产物：
  描述：

  PhC(NtBu)2SiCl3 在 potassium graphite (KC₈) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以5.21%的产率得到[{PhC(NtBu)2}Si:]2
  参考文献：
  名称：

  具有硅（I）-硅（I）键的显着碱稳定化双（亚甲硅烷基）

  摘要：

  碟方：与硅的化合物，我硅我键被amidinatotrichlorosilane的用钾石墨的还原制备的。SiSi键中没有多重键特征，X射线结构分析（见图）显示该双（亚甲硅烷基）具有笼状弯曲的几何形状。

  DOI：

  10.1002/anie.200902995

文献信息

• Synthesis of a Dimeric Base-Stabilized Cobaltosilylene Complex for Catalytic C−H Bond Functionalization and C−C Bond Formation
  作者：Sabrina Khoo、Jiajia Cao、Ming-Chung Yang、Yu-Liang Shan、Ming-Der Su、Cheuk-Wai So

  DOI：10.1002/chem.201803410

  日期：2018.9.25

  The synthesis of a dimeric base‐stabilized cobaltosilylene complex and its catalytic reactions are described. Treatment of the amidinato silicon(I) dimer [LSi:]2 (1; L=PhC(NtBu)2) with CoBr2 in toluene for 10 days afforded the dimeric amidinato cobaltosilylene [(LSi)μ‐CoBr(LSiBr)}]2 (2), which is speculated to proceed via “LSiCoBr” and “LSiBr” intermediates in the reaction. Compound 2 is paramagnetic

  描述了二聚体碱稳定的钴亚甲硅烷基络合物的合成及其催化反应。用甲苯中的CoBr 2处理a胺基硅（I）二聚体[LSi：] 2（1 ; L = PhC（N t Bu）2）10天，得到meric胺基钴亚甲硅烷基二聚体[（LSi）μ- CoBr（LSiBr） ）}] 2（2），推测其通过反应中的“ LSiCoBr”和“ LSiBr”中间体进行。化合物2是顺磁性的，有效磁矩为2.8μB。通过单晶X射线晶体学和DFT研究阐明了其电子结构。它能够催化CH键功能化，其中2，膦和MeMgI的组合可以区域和立体选择性地促进炔烃中C≡C三键加到芳基吡啶的邻CH位上。此外，化合物2催化了芳基氯化物与格氏试剂2-甲磺基溴化镁之间的Kumada型偶联反应。
• B–H Bond Activation by an Amidinate-Stabilized Amidosilylene: Non-Innocent Amidinate Ligand
  作者：Sabrina Khoo、Yu-Liang Shan、Ming-Chung Yang、Yongxin Li、Ming-Der Su、Cheuk-Wai So

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00321

  日期：2018.5.21

  [(μ-κ1:κ1-L)B(H)(DMAP)Si(H)N(Ar)SiMe3}]OTf (4) was afforded. Mechanistic studies show that “(μ-κ1:κ1-L)B(H)(OTf)Si(H)N(Ar)SiMe3}” (2A) is the key intermediate in the reactions mentioned above. The formation of 2A is further evidenced by the activation of the B–Cl bond in PhBCl2 by the amidinato silicon(I) dimer [LSi:]2 to form the B–Cl bond activation product [(μ-κ1:κ1-L)B(Cl)(Ph)Si(Cl)]2 (6). Compounds

  描述了碱稳定的低价硅化合物对硼烷中B–H和B–Cl键的活化作用。mid氨基酰胺基甲硅烷基-硼烷加合物[L Ar（Me 3 Si）N} SiBH 3 ] [ 1的反应；L = PhC（N t Bu）2，且Ar = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3 ]，在室温下在甲苯中形成MeOTf [L Ar（Me 3 Si）N} SiBH 2 OTf]（2）。然后化合物2中的[LSiN（SiMe 3）Ar]与BH 2进行B–H键活化OTf在回流的甲苯中提供B–H键活化产物[LB（H）Si（H）（OTf）N（SiMe 3）Ar}]（3）。另一方面，当化合物2与4-二甲基氨基吡啶在回流的甲苯中反应时，另一个B–H键活化产物[（μ-κ1：κ1-L）B（H）（DMAP）Si（H）N（Ar ）SiMe 3 }] OTf（4）。机理研究表明“（μ-κ1：κ1-L）B（H）（OTf）Si（H）N（Ar）SiMe
• A Stable Aromatic Tetrasilacyclobutadiene Dication
  作者：Xiaofei Sun、Thomas Simler、Ravi Yadav、Ralf Köppe、Peter W. Roesky

  DOI：10.1021/jacs.9b08018

  日期：2019.9.25

  silicon analogue of the aromatic cyclobutadiene dication is reported. The aromatic 2-electron tetrasilacyclobutadiene dication in [(LPhSi)4](BPh4)2 (LPh = PhC(NtBu)2) has been obtained in a simple and straightforward synthesis, from [LPhSiCl], [LPhSiSiLPh] and NaBPh4, and fully characterized. The molecular structure reveals a four-membered Si4 dication in an almost perfect square-planar geometry. Theoretical

  报道了芳族环丁二烯二阳离子的第一个硅类似物的分离和表征。[(LPhSi)4](BPh4)2 (LPh = PhC(NtBu)2) 中的芳族 2π 电子四硅杂环丁二烯二阳离子已通过简单直接的合成获得，由 [LPhSiCl]、[LPhSiLPh] 和 NaBPh4 合成，以及充分表征。分子结构揭示了一个四元 Si4 阳离子，具有几乎完美的方形平面几何形状。理论计算支持将标题化合物解释为具有单线态基态的经典 2π 芳香族化合物。
• A Silyliumylidene Cation Stabilized by an Amidinate Ligand and 4-Dimethylaminopyridine
  作者：Hui-Xian Yeong、Hong-Wei Xi、Yongxin Li、Kok Hwa Lim、Cheuk-Wai So

  DOI：10.1002/chem.201300255

  日期：2013.8.26

  The synthesis and reactivity of a silyliumylidene cation stabilized by an amidinate ligand and 4‐dimethylaminopyridine (DMAP) are described. The reaction of the amidinate silicon(I) dimer [LSi:]2 (1; L=PhC(NtBu)2) with one equivalent of N‐trimethylsilyl‐4‐dimethylaminopyridinium triflate [4‐NMe2C5H4NSiMe3]OTf and two equivalents of DMAP in THF afforded [LSi(DMAP)]OTf (2). The ambiphilic character of

  描述了由an基配体和4-二甲基氨基吡啶（DMAP）稳定的甲硅烷基亚烷基阳离子的合成和反应性。mid化硅（I）二聚体[ L Si：] 2（1 ; L = PhC（N t Bu）2）与一当量的三氟甲磺酸N-三甲基甲硅烷基-4-二甲基氨基吡啶鎓[4-NMe 2 C 5 H 4 NSiMe 3 ] OTf和两当量的DMAP在THF中得到[ L Si（DMAP）] OTf（2）。从其反应性证明2的歧义性。治疗2用1在THF中的溶液得到二甲硅烷基三氟甲硅烷基[ L′ 2（L）Si] OTf（3；L′＝L Si ：)，并用DMAP置换。的反应2与[K HB（我丁基）3 }]和在THF中的元素硫，得到silylsilylene [大号SISI（H）（N吨丁基）2 C（H）PH}]（4）和碱稳定的三氟甲磺酸硅烷硫鎓[ L Si（S）DMAP] OTf（5）。化合物2，3和5 通过X射线晶体学表征。
• Stable Radical Cation and Dication of a 1,4-Disilabenzene
  作者：Yilin Chen、Jiancheng Li、Yiling Zhao、Li Zhang、Gengwen Tan、Hongping Zhu、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1021/jacs.0c12908

  日期：2021.2.10

  [(Me3SiC2)2(Me3Si)2C4Si2(L)2]2+·2[OSO2CF3]− (4) and elemental silver. The 1,4-disilabenzene 2 is disclosed of an open-shell singlet diradical character, and 3 and 4 are, respectively, the elusive stable radical cation and dication species of the 1,4-disilabenzene (2). Furthermore, 2 reacted with group 16 elements of O, S, and Se by oxidative addition to form (Me3SiC2)2(Me3Si)2C4Si2(L)2(μ-O2) (5) and (Me3SiC2)2(Me3Si)2C4Si2(L)2(μ-E)

  （LSi :) 2（1 ; L = PhC（N t Bu）2）与2当量的Me 3 SiC 2 C 2 SiMe 3反应导致形成（Me 3 SiC 2）2（Me 3 Si）2 C 4 Si 2（L）2（2）。当用1当量的[Ph 3 C] + [B（C 6 F 5）4 ] -处理时，2表现出单电子转移得到[（Me 3 SiC 2）2（Me 3 Si）2 C 4 Si 2（L）2 ] ·+ [B（C 6 F 5）4 ] -（3）和Ph 3 CCPh 3。当化合物2用2当量的AgOSO 2 CF 3处理时，发生两个电子的转移，产生了[（Me 3 SiC 2）2（Me 3 Si）2 C 4Si 2（L）2 ] 2 + ·2 [OSO 2 CF 3 ] -（4）和元素银。公开了具有开壳单线双自由基特征的1，4-二硅烷基苯2，而3和4分别是1，4-二硅烷基苯（2）的难以捉摸的稳定的阳离子和阳离子。此外，