N,N′-bis(diphenylphosphino)-2,6-di(methylamino)pyridine | 1601494-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N′-bis(diphenylphosphino)-2,6-di(methylamino)pyridine
• 英文别名: 2-N,6-N-bis(diphenylphosphanyl)-2-N,6-N-dimethylpyridine-2,6-diamine
• CAS: 1601494-24-9
• 化学式: C₃₁H₂₉N₃P₂
• 分子量: 505.539
• InChiKey: KSOLOJLPMUHQCD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  19.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五羰基溴化锰(I) 、 N,N′-bis(diphenylphosphino)-2,6-di(methylamino)pyridine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以74%的产率得到Mn{κ³-[2,6-{Ph₂PNMe}₂(NC₅H₃)]}(CO)₃⁺Br^-
  参考文献：
  名称：

  非常规配位环境下锰配合物的电催化还原CO2

  摘要：

  新配合物Mn {3-[2,6- {Ph2PNMe} 2（NC5H3）]}（CO）3 + Br-（1 + Br-）和MnBr {2-（Ph2P）NMe（NC5H4）}（据报道，CO）3（2）提出了用于CO2电催化还原为CO的新配体环境。化合物1+为CO生产提供了独特的金属几何形状。

  DOI：

  10.1039/c6cc03827a
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-dimethylpyridine-2,6-diamine 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 以46%的产率得到N,N′-bis(diphenylphosphino)-2,6-di(methylamino)pyridine
  参考文献：
  名称：

  非常规配位环境下锰配合物的电催化还原CO2

  摘要：

  新配合物Mn {3-[2,6- {Ph2PNMe} 2（NC5H3）]}（CO）3 + Br-（1 + Br-）和MnBr {2-（Ph2P）NMe（NC5H4）}（据报道，CO）3（2）提出了用于CO2电催化还原为CO的新配体环境。化合物1+为CO生产提供了独特的金属几何形状。

  DOI：

  10.1039/c6cc03827a

文献信息

• Employing a neutral “PN3P” pincer to access mer-Re(I) tricarbonyl complexes: Autoionization of a halo ligand and the role of an N-R (R = H, Me) substituent
  作者：Gyandshwar Kumar Rao、Ilia Korobkov、Bulat Gabidullin、Darrin Richeson

  DOI：10.1016/j.poly.2017.08.020

  日期：2018.3

  6-(Ph2PNMe)2NC5H3}(CO)3]+ supported by neutral “PN3P” ligands have been synthesized by addition of pincer ligand to Re(CO)5X (X = Cl, Br). The products were characterized by multinuclear NMR and single crystal X-ray diffraction studies and showed a dependence on the identity of the halo ligand in starting material and on the substitution pattern of the pincer ligand. The formation of the mer-Re(CO)3 core

  摘要一系列单价Re络合物，mer- [Re κ3-2,6-（Ph2PNH）2NC5H3}（CO）3] +，cis- [Re κ3-2,6-（Ph2PNMe）2NC5H3}（CO） 2Cl]和由中性“ PN3P”配体支持的mer- [Re κ3-2,6-（Ph2PNMe）2NC5H3}（CO）3] +已通过向Re（CO）5X添加钳形配体而合成（X = Cl，Br）。产物通过多核NMR和单晶X射线衍射研究表征，并显示出对起始材料中卤素配体的身份和钳位配体的取代模式的依赖性。mer-Re（CO）3核心几何结构的形成以及大多数这些物质中卤化物配体的自电离与Re（I）羰基卤化物的替代化学文献形成了鲜明对比。
• Visible‐Light Photocatalytic Reduction of CO ₂ to Formic Acid with a Ru Catalyst Supported by <i>N</i> , <i>N</i> ′‐Bis(diphenylphosphino)‐2,6‐diaminopyridine Ligands
  作者：Yasmeen Hameed、Gyandshwar Kumar Rao、Jeffrey S. Ovens、Bulat Gabidullin、Darrin Richeson

  DOI：10.1002/cssc.201901326

  日期：2019.8.8

  Visible‐light photocatalytic CO2 reduction is carried out by using a RuII complex supported by N,N′‐bis(diphenylphosphino)‐2,6‐diaminopyridine (“PNP”) ligands, an unprecedented molecular architecture for this reaction that breaks the longstanding domination of α‐diimine ligands. These competent catalysts transform CO2 into formic acid with high selectivity and turnover number. A proposed mechanism

  可见光光催化CO 2还原是通过使用由N，N′-双（二苯基膦基）-2,6-二氨基吡啶（“ PNP”）配体支持的Ru II配合物进行的，该反应的空前分子结构打破了α-二亚胺配体的长期支配地位。这些有效的催化剂以高的选择性和周转数将CO 2转化为甲酸。提出的机制结合了电子转移和催化循环，可以模拟甲酸生产的实验速率。
• A complete series of halocarbonyl molybdenum PNP pincer complexes – Unexpected differences between NH and NMe spacers
  作者：Sara Raquel M.M. de Aguiar、Berthold Stöger、Ernst Pittenauer、Michael Puchberger、Günter Allmaier、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.12.018

  日期：2014.6

  respectively. Alternatively, these complexes were obtained upon treatment of [MoX2(CO)3(CH3CN)2] (X = I, Br) with 1 equiv. of PNPMe-Ph. On the other hand, in the case of X = Cl, [Mo(PNPMe-Ph)(CO)2Cl2] was afforded by the reaction of [Mo(CO)4(μ-Cl)Cl]2 with 1 equiv. of PNPMe-Ph. The equivalent procedure also worked for X = Br. Finally, addition of 1 equiv. of 1-fluoro-2,4,6-trimethylpyridinium tetrafluoroborate

  在本研究中，[Mo(PNP Me -Ph)(CO) 2 X 2 ] (X = I, Br, Cl, F)类型的七配位中性卤代羰基 Mo(II) 配合物的完整系列，具有制备并充分表征了新的 PNP 钳形配体N , N '-bis(diphenylphosphino)- N , N '-methyl-2,6-diaminopyridine (PNP Me -Ph)。这些配合物的合成是通过不同的方法完成的，具体取决于卤化物配体。对于 X = I 和 Br，[Mo(PNP Me -Ph)(CO) 2 I 2 ] 和 [Mo(PNP Me -Ph)(CO) 2 Br 2]是通过使[Mo(PNP Me -Ph)(CO) 3 ]分别与化学计量的I 2和Br 2反应而获得的。或者，这些配合物是在用 1 equiv 处理 [MoX 2 (CO) 3 (CH 3 CN) 2 ] (X = I, Br) 后获得的。PNP
• Electrocatalytic reduction of CO₂ to CO and HCO₂⁻ with Zn(<scp>ii</scp>) complexes displaying cooperative ligand reduction
  作者：Patrick Berro、Somayeh Norouziyanlakvan、Gyaneshwar Kumar Rao、Bulat Gabidullin、Darrin Richeson

  DOI：10.1039/d1cc03887g

  日期：——

  Air-stable zinc(II) pyridyl phosphine complexes, [Zn(κ2-2,6-Ph2PNMe}2(NC5H3))Br2] (1) and [Zn(κ2-2-Ph2PNMe}(NC5H3))Br2] (2) are reported and 1 was capable of electrocatalytic reduction of CO2 at −2.3 V vs. Fc+/0 to yield CO/HCO2H in mixed water/acetonitrile solutions. DFT computations support a proposed mechanism involving electron transfer reactions from a species with the anionic PN3P ligand (“L−/Zn(II)”)

  空气稳定的锌 ( II ) 吡啶基膦配合物，[Zn(κ 2 -2,6-Ph 2 PNMe} 2 (NC 5 H 3 ))Br 2 ] ( 1 ) 和 [Zn(κ 2 -2-据报道，Ph 2 PNMe}(NC 5 H 3 ))Br 2 ] ( 2 ) 并且1能够在 -2.3 V vs. Fc +/0下电催化还原 CO 2以产生 CO/HCO 2H 在混合水/乙腈溶液中。DFT 计算支持所提出的机制，该机制涉及来自具有阴离子 PN 3 P 配体（“L - /Zn( II )”）的物种的电子转移反应。
• Coinage metal complexes supported by a “PN³P” scaffold
  作者：Gyandshwar Kumar Rao、Serge I. Gorelsky、Ilia Korobkov、Darrin Richeson

  DOI：10.1039/c5dt03515e

  日期：——

  group 11 complexes, [2,6-Ph2PNMe}2(NC5H3)]CuBr 1, [2,6-Ph2PNMe}2(NC5H3)]CuOTf 2, [2,6-Ph2PNMe}2(NC5H3)]AgOTf 3, and [2,6-Ph2PNMe}2(NC5H3)](AuCl)24, supported by a neutral PN3P ligand have been synthesized and characterized by multinuclear NMR and single crystal X-ray diffraction studies. The variation of the coordination properties were analyzed and electronic structure calculations have been carried

  一系列单价11族配合物[2,6- Ph 2 PNMe} 2（NC 5 H 3）] CuBr 1，[2,6- Ph 2 PNMe} 2（NC 5 H 3）] CuOTf 2， [2,6- Ph 2 PNMe} 2（NC 5 H 3）] AgOTf 3和[2,6- Ph 2 PNMe} 2（NC 5 H 3）]（AuCl）2 4，由中性分子支撑PN 3已通过多核NMR和单晶X射线衍射研究合成并表征了P配体。分析了配位性质的变化，并进行了电子结构计算，以提供有关这些配合物中键合细节的见解。Cu（I）配合物显示出不寻常的配位几何结构，具有三齿钳形配体和整体四坐标三角锥几何结构。与此相反，银（我）类似物显示的双齿κ 2 -P，P'连接在离开吡啶基N原子不协调，从而产生pyramidalized三角平面的几何形状周围的Ag。双金属金（I）配合物完成了系列反应，并显示了单齿P键配体和线性配位几何。