trimethylphosphinetungstenepentacarbonyl | 26555-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trimethylphosphinetungstenepentacarbonyl
• 英文别名: trimethylphosphine(carbonyl)5tungsten；W(CO)5PMe3；Carbon monoxide;trimethylphosphane;tungsten；carbon monoxide;trimethylphosphane;tungsten
• CAS: 26555-11-3
• 化学式: C₈H₉O₅PW
• 分子量: 399.98
• InChiKey: BKQYMRMRHKHTJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylphosphinetungstenepentacarbonyl 在 bromine 作用下， 以 四氯化碳 、 正己烷 为溶剂， 以83%的产率得到Dibromotetracarbonyl(trimethylphosphan)wolfram
  参考文献：
  名称：

  Umland, Peter; Vahrenkamp, Heinrich, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 11, p. 3555 - 3564

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl(2,3-η2-{endo-(1',2'-diphenylvinyl)bicyclo{3.1.0}hex-2-en})tungsten 、 三甲基膦 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 trimethylphosphinetungstenepentacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  通过串联环丙烷化/应对重排，从亚芳基络合物和环状1,3-二烯生成双环碳环和杂环

  摘要：

  亚芳基配合物（CO）5WCHC（Ph）C（Ph）H（4）通过卡宾配体立体定向转移至环戊二烯的两个双键之一与环戊二烯反应，生成顺式-二乙烯基环丙烷配合物5二乙烯基环丙烷配体通过未取代的双键与金属配位。将溴化物添加到5的溶液中会形成[（CO）5WBr]-和双环[3.2.1]辛二烯（6）的形成，该双环[3.2.1]辛二烯是游离二乙烯基环丙烷的Cope重排产物。5的热解得到6及其（CO）5W络合物。4与呋喃（8a），2-甲基呋喃（8b）和3-甲基呋喃（8c）反应得到（CO）5W（双环[3.2.1]恶庚二烯）配合物（9a–c），形成9a–c是化学，区域和立体特异性的，由串联环丙烷化/ Cope重排序列解释。

  DOI：

  10.1016/0020-1693(94)03885-6

文献信息

• ³¹P chemical shift anisotropies of trimethyl- and triphenylphosphine-substituted Group 6 metal pentacarbonyl complexes
  作者：Jordan H Wosnick、Frederick G Morin、Denis FR Gilson

  DOI：10.1139/v98-167

  日期：1998.9.1

  The ³¹P chemical shift tensor components and anisotropies of the trimethyl- and triphenylphosphine complexes of the group 6 metal pentacarbonyls, M(CO)₅PR₃ (M = Cr, Mo, W and R = Me, Ph), have been measured using solid-state CP-MAS ³¹P NMR spectroscopy. For the trimethylphosphine derivatives, the chemical shift tensors have near axial symmetry and the shift tensor components are in reasonable agreement with the calculated values for the chromium and molybdenum complexes. In the triphenylphosphine complexes, the tensors are asymmetric due to the different torsion angles of the phenyl rings. The trend to higher shielding of the isotropic ³¹P chemical shifts on descending group 6 arises from changes in the perpendicular components of the shift tensor. The one-bond coupling constants, ¹J(^95/97Mo-³¹P), for the trimethyl- and triphenylphosphine complexes are 129 and 133 Hz, respectively.Key words: chemical shift anisotropy, phosphines, chromium, molybdenum, tungsten.

  三甲基和三苯基膦配合物的31P化学位移张量分量和各向异性已经使用固体CP-MAS 31P NMR光谱学进行了测量。对于三甲基膦衍生物，化学位移张量具有近轴对称性，并且位移张量分量与铬和钼配合物的计算值基本一致。在三苯基膦配合物中，张量是不对称的，这是由于苯环的扭转角不同。下降到第6族元素时，各向异性31P化学位移的屏蔽趋势是由于位移张量的垂直分量的变化。对于三甲基和三苯基膦配合物的一键耦合常数，1J(95/97Mo-31P)，分别为129和133赫兹。关键词：化学位移各向异性，膦化合物，铬，钼，钨。
• Metal—ligand bonding in LM(CO)5 complexes (L = NMe3, PMe3, PCl3, PBr3 or AsMe3; M = Cr, Mo or W) from dielectric, electro-optic and spectroscopic evidence
  作者：M.S. Davies、R.K. Pierens、M.J. Aroney

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80466-o

  日期：1993.10

  and 13C NMR spectral shifts of LM(CO)5 complexes where L = NMe3, PMe3, PCl3, PBr3 or AsMe3 and M = Cr, Mo or W. Analysis of the polarisability anisotropies of the complexes provides direct, experimentally based evidence indicating a substantial π-component in the phosphorus—metal and arsenic—metal bonding in P(As)Me3M(CO)5 within a highly polarisable P(As)M(trans)CO delocalised π-electron system. The

  已对LM（CO）5配合物的电偶极矩，光学极化率各向异性（通过电双折射测量），红外羰基拉伸频率和13 C NMR光谱位移进行了比较研究，其中L = NMe 3，PMe 3，PCl 3，PBr 3或AsMe 3，M = Cr，Mo或W。对络合物的极化率各向异性的分析提供了直接的，基于实验的证据，表明P（As）中磷-金属和砷-金属键中存在大量的π成分。在高度极化的P（As）M（反式）中的Me 3 M（CO）5CO离域π电子系统。LMπ键似乎不受L从PMe 3到AsMe 3的变化或三价铬中M的变化的显着影响。结果表明，磷配体中的负电性卤素取代基增强了磷与金属之间的π键结合以及沿PM（trans）CO键的电子离域作用。得出的结论与红外和13 C NMR光谱和偶极矩数据的解释结果基本一致。
• Koordinationschemie funktioneller phosphine II. Carbonyl(nitrosyl) wolfram-komplexe mit 2-diphenylphosphinoanisol sowie 2-diphenylphosphinoanilid, -benzoat und -phenolat als Liganden
  作者：Jörg Pietsch、Lutz Dahlenburg、Alexander Wolski、Heinz Berke、Igor Leonidovich Eremenko

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05422-l

  日期：1995.6

  coordinated FPF5− and MeCN ligands in [W(CO)3(NO)(PR3)(FPF5)] and [W(CO)2(NO)MeCN)3]+ by Ph2PC6H4X-2 (X  OMe, OH or CO2H) led to [W(CO)3(NO)(PMe3)(Ph2PC6H4OMe-2)][PF6] (5), [W(CO)2(NO)(PMe3)(η2-Ph2PC6H4OMe-2)][PF6] (6), [W(CO)2(NO)(PR3)(η2-Ph2PC6H4X′-2)] (PR3 = PMe3, PPhMe2, PPh2, PPh2Me; X′  O (7a–7c), CO2 (8a–8c)), [W(CO)2(NO)(η1-Ph2PC6H4OH-2)(η2-Ph2PC6H4O-2)] (9) and [W(CO)2(NO)(MeCN)(Ph2PC6H4OMe-2)2]+ (10

  的位移的松散配位的FPF 5 -和MeCN配体在[W（CO）3（NO）（PR 3）（FPF 5）]和[W（CO）2（NO）的MeCN）3 ] +通过pH 2 PC 6 H 4 X-2（XOMe，OH或CO 2 H）导致[W（CO）3（NO）（PMe 3）（Ph 2 PC 6 H 4 OMe-2）] [PF 6 ]（5） ，[W（CO）2（NO）（PME 3）（η 2 -Ph 2 PC 6ħ 4 OME-2）] [PF 6 ]（6），[W（CO）2（NO）（PR 3）（η 2 -Ph 2 PC 6 H ^ 4 X'-2）]（PR 3 = PME 3，PPhMe 2，PPH 2，PPH 2我; X'O（图7A-7C），CO 2（图8A-8C）），[W（CO）2（NO）（η 1 -Ph 2 PC 6 H ^ 4 OH -2）（η 2 -Ph 2 PC 6H 4 O-2）]（9）和[W（CO）2（NO）（MeCN）（Ph
• Koordinationschemie funktioneller phosphine: Carbonyl- und carbonyl(nitrosyl)wolfram-Derivate von 2-Diphenylphosphinoanilin und 2-Diphenylphosphinobenzoesäure
  作者：Jörg Pietsch、Alexander Wolski、Lutz Dahlenburg、Matthias Moll、Heinz Berke、Dario Veghini、Igor Leonidovich Eremenko

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80193-2

  日期：1994.6

  of CO by monodentate phosphines PR3 in [W(CO)5Cl]−, followed by treatment with Ph2PC6H4X-2 of the resulting anions [W(CO)4(PR3)Cl]−, afforded the mixed phosphine complexes [W(CO)4(PR3)(Ph2PC6H4X-2)] (PR3  PMe3, PBu3, PPh2Me and PPh3) 1a–1d (X  NH2) and 2a–2d (X  CO2H), respectively. [W(CO)4(Ph2PC6H4NH2-2)Cl]− (3), prone to further transformation into [W(CO)4(η2-Ph2PC6H4NH2-2)] (4) after loss of

  [W（CO）5 Cl] -中的单齿膦PR 3代替CO ，然后用Ph 2 PC 6 H 4 X-2处理所得阴离子[W（CO）4（PR 3）Cl] -，得到混合膦配合物[W（CO）4（PR 3）（PH 2 PC 6 H ^ 4 X-2）]（PR 3 PME 3，PBU 3，PPH 2我和PPH 3）1A-1D（X NH 2）和2a–2d（XCO 2 H）。[W（CO）4（PH 2 PC 6 H ^ 4 NH 2 -2）CL] - （3），容易出现进一步转化为[W（CO）4（η 2 -Ph 2 PC 6 H ^ 4 NH 2 -2 ）]（4）的Cl损失后- ，导致从[W（CO）的初始交互5 ]氯-的Ph 2 PC 6 H ^ 4 NH 2 -2。少量[W（CO）3（NO）（PPh 2 Me）（Ph 2 PC 6 H 4 CO 2 H-2）] [BF 4 ]（5），四羰基化合物1和2与NO
• Grobe, J.; Kunik, P. H., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie
  作者：Grobe, J.、Kunik, P. H.

  DOI：——

  日期：——