(Z)-oxacyclotetradec-11-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (Z)-oxacyclotetradec-11-en-2-one
• 英文别名: (11Z)-1-oxacyclotetradec-11-en-2-one
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: KGSGGTXWKKLFKN-VURMDHGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  10-十一碳烯基氯酸 在 吡啶 、 C₄₃H₅₂Cl₂N₂ORuS₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (Z)-oxacyclotetradec-11-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体定向，钌基复分解催化剂高效合成Z-大环化合物

  摘要：

  报道了一种高效的Z选择性闭环复分解系统，该系统使用二硫醇盐配体支撑的立体保持性钌基催化剂形成大环。如引发实验中所观察到的，该催化剂具有显着的活性，显示出在20°C下10分钟内催化剂完全引发。大环化反应从易于获得的带有Z-烯烃部分的二烯原料中生成Z-产物。这种方法提供了通往Z的更有效和更有选择性的途径相对于先前报告的系统的宏周期。反应在较短的反应时间内完成，并且可以实现高达100的周转次数。大环内酯的合成大小适中（高）（67％至79％），Z选择性高（95％至99％），大小从十二到十七元环不等。

  DOI：

  10.1002/anie.201704670

文献信息

• A Scalable Membrane Pervaporation Approach for Continuous Flow Olefin Metathesis
  作者：Christopher P. Breen、Christine Parrish、Ning Shangguan、Sudip Majumdar、Hannah Murnen、Timothy F. Jamison、Matthew M. Bio

  DOI：10.1021/acs.oprd.0c00061

  日期：2020.10.16

  The translation of olefin metathesis reactions from the laboratory to process scale has been challenging with traditional batch techniques. In this contribution, we describe a continuous membrane reactor design that selectively permeates the ethylene byproduct from metathetical processes, thereby overcoming the mass-transport limitations that have negatively influenced the efficiency of this transformation

  使用传统的批处理技术，将烯烃复分解反应从实验室转换为工艺规模一直具有挑战性。在这一贡献中，我们描述了一种连续膜反应器设计，该设计可选择性地渗透易位过程中的乙烯副产物，从而克服了对分批容器中这种转化效率产生负面影响的传质限制。在二烯丙基丙二酸二乙酯闭环复分解的情况下，膜框式透膜蒸发模块的转换数> 7500。更具挑战性，低效率的底物，环辛烯和14元大环内酯的制备也是有效的。
• An attempt to provide an environmentally friendly solvent selection guide for olefin metathesis
  作者：Krzysztof Skowerski、Jacek Białecki、Andrzej Tracz、Tomasz K. Olszewski

  DOI：10.1039/c3gc41943f

  日期：——

  A range of environmentally conservative solvents was evaluated for application in olefin metathesis. Different commercially available and most frequently applied ruthenium catalysts were employed. The data obtained can be used as a guide to facilitate replacement of environmentally detrimental chlorinated or aromatic solvents with greener reaction media in order to make applications of olefin metathesis in both industry and academia more environmentally benign and sustainable processes.

  一系列环境友好型溶剂被评估应用于烯烃复分解反应中。采用了不同市售且广泛应用的钌催化剂。所得数据可作为指南，促进以更绿色的反应介质替代对环境有害的氯化或芳香族溶剂，从而使烯烃复分解技术在工业和学术领域的应用更加环保、可持续。
• Low Catalyst Loading in Ring-Closing Metathesis Reactions
  作者：Renat Kadyrov

  DOI：10.1002/chem.201202207

  日期：2013.1.14

  conversion into a broad variety of 5–16‐membered heterocyclic compounds. The practicality of this procedure was illustrated in the synthesis of 5–8‐membered N‐tert‐butoxycarbonyl (N‐Boc)‐ and N‐para‐toluenesulfonyl (N‐Ts)‐protected cyclic amines and 9–16‐membered lactones. The synthesis of macrocyclic proline‐based lactams required slightly higher catalyst loadings. Along with monocyclic products, oligomeric

  描述了一种有效的闭环复分解反应程序。在几分钟内可以达到95％的二烯丙基丙二酸二乙酯在稀溶液中的转化率，达到TOF = 4173 min -1，而载有不饱和NHC配体的商业化Ru催化剂的负载量却非常低。通常，仅需50至250 ppm的催化剂即可将近定量转化为多种5-16元杂环化合物。此过程的实用性在5-8元的合成图示ñ -叔丁氧羰基（Ñ -Boc） -和ñ -对甲苯磺酰（Ñ-Ts）保护的环胺和9-16元内酯。大环脯氨酸基内酰胺的合成需要稍高的催化剂负载量。与单环产物一起，分离并表征了寡聚副产物，主要是环二聚体。
• Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts with Frozen NHC Ligand Conformations
  作者：Alessandra Perfetto、Chiara Costabile、Pasquale Longo、Fabia Grisi

  DOI：10.1021/om5001452

  日期：2014.6.9

  series of olefin metathesis transformations. Further advance in the synthesis of the best-performing syn catalysts and a deeper investigation into the solution-state structure of the Hoveyda–Grubbs type II complex with anti N-tolyl groups by 2D-NMR and DFT studies are also reported. Of particular interest, syn complexes emerged among the best-performing catalysts in all of the explored metathesis reactions

  格鲁布斯和格拉布II型钌配合轴承N-杂环卡宾的催化行为（NHC）配体与顺式的主链和苯基组顺式-或反-取向ö甲苯基的N-取代基是在一个系列的烯烃评价复分解转换。还报道了通过2D-NMR和DFT研究，合成性能最好的合成催化剂的进一步进展以及对具有反N-甲苯基基团的Hoveyda-Grubbs II型配合物的溶液状态结构的更深入研究。特别有趣的是，syn配合物出现在所有的探索的复分解反应的效果最佳的催化剂中，特别是在受阻烯烃的闭环复分解（RCM），也允许在难以形成大环的三取代烯烃。在芳樟醇的RCM，其中两个获得的一个重要意想不到的结果，顺式和反催化剂似乎是参与环化产物（1-methylcylopent -2-烯-1-醇）的脱水反应。该过程允许形成明确定义的甲基环戊二烯异构体混合物，这些异构体代表了合成可再生高密度燃料的宝贵前体。
• [EN] IMPROVED OLEFIN METATHESIS CATALYSTS<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE D'OLÉFINES AMÉLIORÉS
  申请人：BERGEN TEKNOLOGIOVERFØRING AS

  公开号：WO2017009232A1

  公开（公告）日：2017-01-19

  The present invention refers to novel ruthenium-based catalysts for olefin metathesis reactions, particularly to fast initiating catalysts having stereoselective properties. In olefin metathesis reactions, the disclosed catalysts provide a high catalytic activity combined with the capability to generate higher yields of the olefin metathesis product.

  本发明涉及新型基于钌的烯烃转化反应催化剂，特别是具有立体选择性特性的快速启动催化剂。在烯烃转化反应中，所公开的催化剂具有高催化活性，同时具备产生更高产率的烯烃转化产物的能力。