Tris(diphenylphosphinomethyl)phenylborate | 251460-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Tris(diphenylphosphinomethyl)phenylborate
• 英文别名: [PhB{CH₂PPh₂}₃]Li(TMEDA)；[Li(N,N,N’,N’-tetramethylethane-1,2-diamine)][PhB(CH₂PPh₂)₃^-]；[Li(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)][C6H5B(CH2P(C6H5)2)3]；[Li(TMEDA)][BPh(CH2Ph2P)3]；[tris((diphenylphosphino)methyl)phenylborate][Li(Me2NCH2CH2NMe2)]；[Li(N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine)][PhB(CH2PPh2)3]；[Li(tmen)][PhB(CH2PPh2)3]；lithium;N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine;tris(diphenylphosphanylmethyl)-phenylboranuide
• CAS: 251460-45-4
• 化学式: C₆H₁₆N₂*C₄₅H₄₁BP₃*Li
• 分子量: 808.7
• InChiKey: MQFSNRTWIUPCJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tris(diphenylphosphinomethyl)phenylborate 、 tin(ll) chloride 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of an anionic tridentate phosphinoborate and its reaction chemistry with Sn(II)

  摘要：

  二氯苯硼烷与[Li- (tmen)][CH2PPh2]在四氢呋喃中顺利反应，以良好的产率得到新型单阴离子三叉膦硼酸盐 Li(tmen)+ 盐，即三(二苯基膦甲基)苯硼酸盐；该配体与 SnCl2 反应生成三（二苯基膦酰甲基）苯基硼酸锡（II）氯化物，该氯化物经过脱卤处理可得到 η3 化合物，{[PhB- (CH2PPh2)3]Sn}PF6，即三（二苯基膦酰甲基）苯基硼酸锡（II）六氟磷酸盐。

  DOI：

  10.1039/a906560a
• 作为产物：
  描述：

  二氯苯酚溴酯 、 [Li(tetramethylethylenediamine)][CH2PPh2] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以82%的产率得到Tris(diphenylphosphinomethyl)phenylborate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of an anionic tridentate phosphinoborate and its reaction chemistry with Sn(II)

  摘要：

  二氯苯硼烷与[Li- (tmen)][CH2PPh2]在四氢呋喃中顺利反应，以良好的产率得到新型单阴离子三叉膦硼酸盐 Li(tmen)+ 盐，即三(二苯基膦甲基)苯硼酸盐；该配体与 SnCl2 反应生成三（二苯基膦酰甲基）苯基硼酸锡（II）氯化物，该氯化物经过脱卤处理可得到 η3 化合物，{[PhB- (CH2PPh2)3]Sn}PF6，即三（二苯基膦酰甲基）苯基硼酸锡（II）六氟磷酸盐。

  DOI：

  10.1039/a906560a

文献信息

• Platinum-alkyl and hydride complexes supported by a tris(phosphino)borate ligand: structural and spectroscopic studies
  作者：J.Christopher Thomas、Jonas C. Peters

  DOI：10.1016/j.poly.2003.11.036

  日期：2004.1

  hydride complexes containing the ligand [PhBP_3] ([PhBP_3]=[PhB(CH_2PPh_2)_3]^−) are described. Metalation of [PhBP_3][TBA] (1[TBA], [TBA]=[nBu_4N]^+) with platinum methyl precursors provided the corresponding phosphine methyl platinum species [PhBP_3]PtMe_3 (2) and [[κ^2-PhBP_3]PtMe_2][TBA] (3). The reactivity of octahedral 2 and square planar 3 are discussed, and their X-ray diffraction structures are

  描述了含有配体[PhBP_3]（[PhBP_3] = [PhB（CH_2PPh_2）_3] ^-）的铂-甲基和氢化物配合物的合成和表征。用铂甲基前体金属化[PhBP_3] [TBA]（1 [TBA]，[TBA] = [nBu_4N] ^ +）可提供相应的膦甲基铂物质[PhBP_3] PtMe_3（2）和[[κ^ 2-PhBP_3 ] PtMe_2] [TBA]（3）。讨论了八面体2和正方形平面3的反应性，并报道了它们的X射线衍射结构。发现八面体Pt（IV）2具有非常强的热稳定性和化学稳定性。相反，正方形的平面Pt（II）络合物3在铂中心和未结合的膦处均显示出反应性。3与一当量元素硫的反应提供了相应的硫化膦[[κ^ 2-PhB（CH_2P（S）Ph_2）（CH_2PPh_2）_2] PtMe_2] [TBA]（4）。相似地，3与一当量BH_3•SMe_2的反应生成了硼烷保护的配合物[[κ^
• Easy Access to Hydride Chemistry on a Tripodal P-Based Rhodium Scaffold
  作者：Cristina Tejel、Ana M. Geer、Sonia Jiménez、José A. López、Miguel A. Ciriano

  DOI：10.1021/om201129j

  日期：2012.4.9

  [(PhBP3)Rh(NCMe)3]2+. Reaction of 1 with hydrogen in toluene gives the dihydride [(PhBP3)Rh(H)2(NCMe)] (3), which loses acetonitrile to give the insoluble hydride [(PhBP3)Rh(H)(μ-H)}2] (4), while 1 in THF with BHT (2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-methylphenol) results in the mixed-valence paramagnetic hydride [(PhBP3)Rh}2(μ-H)3] (5). Complexes 1 and 3 react with oxygen to give the dinuclear complex [(PhBP3)Rh(μ-O2)}2]

  所述TBPY-5铑配合物[（PhBP 3）的Rh（CH 2 = CH 2）（NCMe）]（1 ; PhBP 3 =值PhB（CH 2 PPH 2）3），其中包含在赤道平面乙烯和不稳定的乙腈轴向位置之一上的配体提供了简单的进入fac- [P 3 Rh]支架化学的途径。使用模型化合物[（MEB（CH DFT计算2 PME 2）3）的Rh（CH 2 = CH 2）（NCMe）]（1 '）以及重现的晶体的几何形状的如图1所示，收敛到孤立的构象异构体，在该构象异构体中，从金属到乙烯的π*轨道的强烈π返配使它与赤道面共面。1的氧化是电化学不可逆的（在0.080 V vs SCE下），并且1在乙腈中被[Cp 2 Fe] +有效氧化为[（PhBP 3）Rh（NCMe）3 ] 2+。1与氢在甲苯中的反应生成二氢化物[（PhBP 3）Rh（H）2（NCMe）]（3），后者失去乙腈，得到不溶的氢化物[（PhBP
• Pseudo-tetrahedral Rhodium and Iridium Complexes: Catalytic Synthesis of<i>E</i>-Enynes
  作者：Ana M. Geer、Alejandro Julián、José A. López、Miguel A. Ciriano、Cristina Tejel

  DOI：10.1002/chem.201803878

  日期：2018.11.27

  give five‐coordinate complexes. These were the final products with the iridium complexes, whereas further reactions took place with the rhodium complexes. In particular, C(sp)−H bond activation of the alkyne occurred leading to hydrido alkynyl complexes. This process is essential for the further reactivity of the alkynes, and if the alkyne itself was used as reagent, E‐enyne complexes were obtained. As

  铑的反应（I）和铱（I）配合物[M（PhBP 3）（C 2 H ^ 4）（NCMe）]（PhBP 3 =值PhB（CH 2 PPH 2）3 - ）与炔烃导致的合成一个新的拟四面体复合物家族[M（PhBP 3）（RC≡CR'）]（M = Rh，Ir），其中含有炔作为四电子供体。这些不寻常的化合物与二电子给体的反应（L = PME 3，CN吨丁基）产生在从4E炔“给体性”的改变-给2E -捐助者给出五坐标复合体。这些是与铱配合物的最终产物，而进一步的反应与铑配合物发生了。特别地，发生炔的C（sp）-H键活化，导致氢化炔基复合物。该过程对于炔烃的进一步反应是必不可少的，如果将炔烃本身用作试剂，则会获得E-烯炔配合物。作为这种化学反应的结果，我们表明络合物[Rh（PhBP 3）（C 2 H 4）（NCMe）]是非常有效的预催化剂，用于末端炔烃的区域选择性二聚和三聚化成E炔烃和苯衍生物。有趣的是，乙
• Structural and Chemical Properties of Zwitterionic Iridium Complexes Featuring the Tripodal Phosphine Ligand [PhB(CH₂PPh₂)₃]^-
  作者：Jay D. Feldman、Jonas C. Peters、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/om0205086

  日期：2002.9.1

  cyclooctene). Complex 2 reacted with PMePh2 to give [PhBP3]Ir(PMePh2)H2 (5) and 1,3-cyclooctadiene. The protonation of 5 with [H(OEt2)]B[3,5-C6H3(CF3)2]4} gave the classical hydride complex [PhBP3]Ir(PMePh2)H3}B[3,5-C6H3(CF3)2]4} (6). In addition to the formation of allyl complexes 2 and 3, several C−H activation reactions have been observed; addition of PMe3 to 2 provided the cyclometalated product (4) and

  轴承值PhB（CH几个新的铱化合物2 PPH 2）3 - （本文缩写为[PhBP 3 ]）配位体已经制备和表征，以及空间位阻，电子和化学性能的比较与那些相关的五甲基环戊二烯的（由Cp *）和氢化三（3,5-二甲基吡唑基）硼酸酯（Tp Me 2）配合物。的配合物[PhBP 3 ]铱（H）（η 3 -C 8 ħ 13）（2）和[PhBP 3 ]铱（H）（η 3 -C 3 H ^ 5）（3）是由[Li（TMED）] [PhBP 3 ]（1）与相应的[（烯烃）2 IrCl] 2络合物反应合成的。这些烯丙基络合物用作二卤化物[PhBP 3 ] IrX 2（10，X ＝ 1；12，X ＝ Cl）的前体。除了这些二卤化物之外，还分离了五配位物质[PhBP 3 ] IrMe 2（16）和[ClB（CH 2 PPh 2）3 ] IrCl 2（13）。将CO加至2或3可得到[PhBP3 ]的Ir（CO）2（7），而h的反应2与2得到[PhBP
• Selective Hydrogenation of Cinnamaldehyde and Other α,β-Unsaturated Substrates Catalyzed by Rhodium and Ruthenium Complexes
  作者：Sonia Jiménez、José A. López、Miguel A. Ciriano、Cristina Tejel、Alberto Martínez、Roberto A. Sánchez-Delgado

  DOI：10.1021/om900223p

  日期：2009.6.8

  The complexes [Rh(PhBP3)(cod)] (1) and [Ru(PhBP3)(μ-Cl)}2] (8), containing the tripodal phosphanoborate ligand [PhB(CH2PPh2)3]−, are efficient catalysts for the selective hydrogenation of cinnamaldehyde to the corresponding allyl alcohol. Complex 8 is one of the most efficient catalysts reported to date for this reaction, in terms of activity (TOF 527 h−1) and selectivity (≥97%) under mild reaction conditions

  [Rh（PhBP 3）（cod）]（1）和[Ru（PhBP 3）（μ-Cl）} 2 ]（8）的配合物，其包含三脚架膦酸硼酸酯配体[PhB（CH 2 PPh 2）3 ] -是将肉桂醛选择性加氢为相应的烯丙醇的有效催化剂。就活性（TOF 527 h -1）和选择性（≥97％）而言，在温和的反应条件下（6.8 atm H 2），络合物8是迄今为止该反应最有效的催化剂之一。，75°C）。铑体系在肉桂醛的氢化中也表现出良好的催化特性（TOF 219 h -1），尤其是这种金属在C = O键的还原中具有很高的选择性（81％）。巴豆醛也可以降低，尽管选择性不如肉桂醛高。两种催化剂均可将2-环己烯酮迅速，特异地还原为环己酮。钌催化剂8通过氢的杂化活化而运行，氢涉及一价氢化物中间体和可能的离子氢转移，而铑配合物1涉及二氢的氧化加成以形成二氢化物中间体并遵循底物路线。确实，复杂1与乙腈中的氢反应生成二氢化物配合物[Rh（PhBP