[(4-甲氧基苯基)亚氨基](三苯基)膦烷 | 14796-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [(4-甲氧基苯基)亚氨基](三苯基)膦烷
• 英文名称: 4-methoxy-N-(triphenylphosphoran-ylidene)-aniline
• 英文别名: triphenylphosphine-4-methoxyphenylimine；N-(p-methoxyphenyl)-P,P,P-triphenylphosphine imide；4-methoxyphenyliminotriphenylphosphorane；N-(4-methoxyphenyl)(triphenyl) iminophosphorane；N-(4-methoxyphenyl)-1,1,1-triphenyl-λ⁵-phosphanimine；N-triphenylphosphoranyliden-p-anisidine；N-Triphenylphosphoranyliden-p-anisidin；N-(4-methoxyphenyl)triphenylphosphanimine；triphenylphosphine(p-methoxyphenyl)imide；4-(triphenylphosphinoiminyl)anisole；N-(4-methoxyphenylimino)-triphenyl-phosphorane；Benzenamine, 4-methoxy-N-(triphenylphosphoranylidene)-；(4-methoxyphenyl)imino-triphenyl-λ5-phosphane
• CAS: 14796-89-5
• 化学式: C₂₅H₂₂NOP
• 分子量: 383.43
• InChiKey: QEHNPDUTCUWDKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-118 °C
• 沸点：
  541.8±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4-甲氧基苯基)亚氨基](三苯基)膦烷 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-苄基-4-甲氧基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Hemming; Bevan; Loukou, Synlett, 2000, # 11, p. 1565 - 1568

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 在 亚硝酸 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 [(4-甲氧基苯基)亚氨基](三苯基)膦烷
  参考文献：
  名称：

  施陶丁格还原的动力学和机理研究：关于芳基磷氮化物的化学

  摘要：

  在混合水溶液/THF 溶液中，用三苯基膦对含有N-氧化物部分的杂芳基叠氮化物进行施陶丁格还原，得到胺和亚氨基正膦产物的混合物。结合使用1 H 和31 P NMR 光谱技术进行的产物分析研究表明，在这些系统中，即使在温和条件下，胺产物的产生也不是标准反应机制所预期的亚氨基正膦的水解，而是通过磷酰肼中间体的水解。生成的胺的量取决于起始叠氮化物的结构、溶剂的组成和反应条件。讨论了酸性、中性和碱性条件下胺形成的可能机制。

  DOI：

  10.1002/poc.4442

文献信息

• Staudinger reaction using 2,6-dichlorophenyl azide derivatives for robust aza-ylide formation applicable to bioconjugation in living cells
  作者：Tomohiro Meguro、Norikazu Terashima、Harumi Ito、Yuka Koike、Isao Kii、Suguru Yoshida、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1039/c8cc00179k

  日期：——

  Efficient formation of water- and air-stable aza-ylides has been achieved using the Staudinger reaction between electron-deficient aromatic azides such as 2,6-dichlorophenyl azide and triarylphosphines. The reaction proceeds rapidly and has been successfully applied to chemical modification of proteins in living cells.

  使用缺乏电子的芳香族叠氮化物（例如2,6-二氯苯基叠氮化物）和三芳基膦之间的斯托丁格反应，可以有效地形成水和空气稳定的氮杂酰基。该反应进行迅速，已成功应用于活细胞中蛋白质的化学修饰。
• Synthesis of 4-Fluoromethylsydnones and their Participation in Alkyne Cycloaddition Reactions
  作者：Robert S. Foster、Harry Adams、Harald Jakobi、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1021/jo400381a

  日期：2013.4.19

  We report the synthesis and some structural studies of 4-trifluoromethyl, 4-difluoromethyl-, and 4-monofluoromethylsydnones. All but the latter compounds are stable and represent effective precursors to a range of pyrazoles after cycloaddition reactions with alkynes. The cycloadditions are generally highly regioselective and provide 5-fluoromethylpyrazole products, although we have observed that Bn-substituted

  我们报告了4-三氟甲基，4-二氟甲基-和4-单氟甲基sydnones的合成和一些结构研究。除后者以外的所有化合物都是稳定的，并且在与炔烃进行环加成反应后，代表了一系列吡唑的有效前体。尽管我们已经观察到Bn取代的sydnones可以提供意想不到的炔烃插入模式以生成3-氟甲基异构体，但是环加成物通常具有高度的区域选择性并提供5-氟甲基吡唑产物。
• π-Insertion Reactions of Benzynes into P=N and P=S Double Bonds
  作者：Carmen Lopez-Leonardo、Rosalia Raja、Fernando López-Ortiz、Miguel Ángel del Águila-Sánchez、Mateo Alajarin

  DOI：10.1002/ejoc.201301481

  日期：2014.2

  The π-insertion reactions of in situ generated benzynes into the P=N bonds of N-benzyl and N-aryl iminophosphoranes and the P=S bonds of phosphane sulfides have been examined by using the Kobayashi benzyne precursors, (2-trimethylsilyl)phenyl triflates. The reactions with iminophosphoranes afforded (2-aminophenyl)phosphonium triflates under mild conditions, most probably by a [2+2]/retro [2+2] cycloaddition

  使用 Kobayashi 苄基前体 (2-三甲基甲硅烷基) 苯基研究了原位生成的苄与 N-苄基和 N-芳基亚氨基膦的 P=N 键和磷硫化物的 P=S 键的 π 插入反应三氟甲磺酸盐。与亚氨基膦的反应在温和条件下提供 (2-氨基苯基) 三氟甲磺酸盐，最有可能通过 [2+2]/逆 [2+2] 环加成序列和溶剂 (CH3CN) 的进一步 N-质子化或 N-苯基化苯的第二个分子。作为推定的三氟甲磺酸鏻最终 O-去甲基化事件的结果，与 P-OCH3 取代的亚氨基膦的类似反应的最终产物是相应的（2-氨基苯基）氧化膦。
• Tandem Processes in<i>C</i>-Aryl Ketenes and Ketenimines Triggered by [1,5]-Hydride-Like Migration of an Acetalic Hydrogen Atom
  作者：Angel Vidal、Marta Marin-Luna、Mateo Alajarin

  DOI：10.1002/ejoc.201301501

  日期：2014.2

  3-dioxolan-2-yl)phenyl ketenes that, under thermal conditions, smoothly underwent a [1,5]-H shift/6π-electrocyclic ring-closure sequence to give 1H-2-benzopyrans. The application of such processes to ketenes, produced by replacing the phenyl scaffolding with a thiophene ring, afforded thienopyrans. The aza-Wittig reaction of these 2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl and thienyl ketenes with N-aryliminophosphoranes

  加热一系列适当取代的重氮乙酰乙酸酯产生了 2-(1,3-dioxolan-2-yl) 苯基烯酮家族，在热条件下，它们顺利地经历了 [1,5]-H 位移/6π-电环闭环序列得到 1H-2-苯并吡喃。将这些方法应用于通过用噻吩环代替苯基支架而产生的乙烯酮，得到噻吩并吡喃。这些 2-(1,3-dioxolan-2-yl) 苯基和噻吩基烯酮与 N-芳基亚氨基膦的 aza-Wittig 反应提供了类似的烯酮亚胺，它们在类似的热条件下转化为相应的 1(2H) 异喹啉酮和噻吩并吡啶酮，遵循相同类型的级联序列。
• Mercurated and Palladated Iminophosphoranes. Synthesis and Reactivity
  作者：José Vicente、José-Antonio Abad、Rafael Clemente、Joaquín López-Serrano、M. Carmen Ramírez de Arellano、Peter G. Jones、Delia Bautista

  DOI：10.1021/om0303552

  日期：2003.10.1

  Reaction of the iminophosphorane Ph3PNC6H4Me-4 (1a) with Hg(OAc)2 and LiCl gives the mercurated iminophosphorane [HgC6H3(NPPh3)-2-Me-5}Cl] (2). The latter reacts with NaBr to give [HgC6H3(NPPh3)-2-Me-5}Br] (3). 2 reacts with MeC6H4NCO-4 or CX2 (X = O, S) to give [HgC6H3(NCNC6H4Me-4‘)-2-Me-5}Cl] (4) or [HgC6H3NCNC6H3(HgCl)-1‘-Me-5‘}-2-Me-5}Cl] (5), respectively. Iminophosphoranes Ph3PNC6H4R-4 (1b)

  亚氨基磷烷Ph 3 P NC 6 H 4 Me-4（1a）与Hg（OAc）2和LiCl的反应生成了汞化亚氨基磷烷[Hg C 6 H 3（N PPh 3）-2-Me-​​5} Cl]。 （2）。后者与NaBr反应，得​​到[Hg C 6 H 3（N PPh 3）-2-Me-​​5} Br]（3）。2与MeC 6 H 4 NCO-4或CX 2（X = O，S）反应生成[Hg C 6 H 3（N C NC6 H 4 Me-4'）-2-Me-​​5} Cl]（4）或[Hg C 6 H 3 N C NC 6 H 3（HgCl）-1'-Me-5'}-2- Me-5} Cl]（5）。亚氨基正膦博士3 P NC 6 H ^ 4 R-4（1B）用Pd（OAc）反应2，得到配合物[钯κ 2 - ç，NC 6 H ^ 4（PPH 2 NC 6 H ^ 4 R-4' ）-2}（μ-OAc）] 2（R =