1,3-dimethyl-5-(prop-1-yn-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dimethyl-5-(prop-1-yn-1-yl)benzene
• 英文别名: 1,3-Dimethyl-5-prop-1-ynylbenzene
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: PDLZXMRJTUPTTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  辛醇 、 1,3-dimethyl-5-(prop-1-yn-1-yl)benzene 在 indium(III) chloride 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到(E)-4-(3,5-dimethylbenzylidene)-2-(3,5-dimethylphenyl)-3-methylcyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的醇间分子羰基化[2 + 2 +1]环加成反应，使用醇作为一氧化碳源，形成环戊烯酮

  摘要：

  已开发出一种高度区域选择性的铑催化的炔烃分子间羰基化[2 + 2 + 1]环加成反应，使用醇作为一氧化碳替代物，以生成4-亚甲基-2-环戊烯-1-酮。在这种转化中，醇具有多种作用，包括生成Rh–H中间体，充当CO源以及协助炔烃的异构化。炔烃可以同时充当环戊烯酮核心中的烯烃和炔烃伙伴。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00458
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸 、 1,3-二甲基-5-碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到1,3-dimethyl-5-(prop-1-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  互变异构性杂环与炔烃的钯催化烯丙基化

  摘要：

  通过钯催化的具有100％原子经济性的烯丙基化反应，开发了一种可互变异构杂环烯丙基酰胺化的方法。在温和条件下，可以以高收率合成一系列结构多样的N-烯丙基取代杂环，并具有较高的化学，区域和立体选择性。

  DOI：

  10.1039/c7ob01119a

文献信息

• Diastereo- and Enantioselective Ruthenium-Catalyzed C-C Coupling of 1-Arylpropynes and Alcohols: Alkynes as Chiral Allylmetal Precursors in Carbonyl <i>anti</i>-(α-Aryl)allylation
  作者：Ming Xiang、Ankan Ghosh、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.0c12242

  日期：2021.2.24

  pronucleophiles in ruthenium-JOSIPHOS-catalyzed anti-diastereo- and enantioselective aldehyde (α-aryl)allylations with primary aliphatic or benzylic alcohol proelectrophiles. This method enables convergent construction of homoallylic sec-phenethyl alcohols bearing tertiary benzylic stereocenters. Both steric and electronic features of aryl sulfonic acid additives were shown to contribute to the efficiency with

  高度易处理的 1-aryl-1-propynes，很容易通过 Sonogashira 偶联获得，在钌-JOSIPHOS 催化的抗非对映和对映选择性醛（α-芳基）烯丙基化与伯脂肪族或苄醇亲电子试剂中用作手性烯丙基金属亲核试剂。该方法能够收敛构建同烯丙基sec-带有叔苄基立体中心的苯乙醇。芳基磺酸添加剂的空间和电子特性均被证明有助于形成更具选择性和生产性的碘化物结合的钌催化剂的效率。正如同位素标记研究所证实的那样，双重催化过程是有效的，其中炔烃到丙二烯异构化之后是丙二烯-羰基通过氢自动转移进行还原偶联。观察到从这两个离散的催化事件中产生的氢化钌的交叉。该方法的实用性通过将选定的反应产物转化为相应的苯乙胺和新木脂素天然产物 (-)-山楂 A-D 的首次全合成来说明。
• Cooperative Palladium/Proline-Catalyzed Direct α-Allylic Alkylation of Ketones with Alkynes
  作者：Chi Yang、Kaifan Zhang、Zijun Wu、Hequan Yao、Aijun Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02649

  日期：2016.10.21

  The cooperative palladium/l-proline-catalyzed direct α-allylic alkylation of ketones with alkynes is achieved. This reaction exhibits high atom economy since a leaving group is not liberated and a stoichiometric amount of extra oxidant is not needed. A broad range of functional groups are tolerated, and the reaction scope could be further expanded to aldehydes.

  实现了炔与炔的钯/ 1-脯氨酸协同催化的直接α-烯丙基烷基化。由于不释放离去基团并且不需要化学计量的额外氧化剂，因此该反应具有高原子经济性。可以容忍各种各样的官能团，并且反应范围可以进一步扩大到醛。
• A Pd-catalyzed domino Larock annulation/dearomative Heck reaction
  作者：Ren-Xiao Liang、Deng-Yun Xu、Fu-Ming Yang、Yi-Xia Jia

  DOI：10.1039/c9cc03566d

  日期：——

  A palladium-catalyzed domino Larock annulation/dearomative Heck reaction is developed, which delivers a range of tetracyclic indoline derivatives in moderate to excellent yields through a Larock annulation of N-bromobenzoyl o-iodoanilines with alkynes and a subsequent intramolecular dearomative Heck reaction. This protocol provides a straightforward route to structurally diverse indolines from readily

  开发了一种钯催化的多米诺骨牌Larock环化/脱代Heck反应，该反应可通过N-溴苯甲酰基邻碘代苯胺的Larock环炔与随后的分子内脱芳香性Heck反应，以中等至优异的产率提供一系列四环吲哚衍生物。该协议通过在一个步骤中形成两个新的环和三个化学键，提供了一种从易得的起始原料到结构多样的二氢吲哚的直接途径。
• Asymmetric Coupling of β-Ketocarbonyls and Alkynes by Chiral Primary Amine/Rh Synergistic Catalysis
  作者：Jie Zhang、Yaning Wang、Chang You、Mingying Shi、Xueling Mi、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04334

  日期：2022.2.11

  We herein report a synergetic chiral primary amine and rhodium catalysis for asymmetric coupling of β-ketocarbonyls and alkynes. A series of β-ketocarbonyls could be applied to afford linear allylation products, bearing all-carbon quaternary centers in high regio- and enantioselectivities.

  我们在此报道了一种协同手性伯胺和铑催化 β-酮羰基和炔烃的不对称偶联。一系列 β-酮羰基可用于提供线性烯丙基化产物，具有高区域和对映选择性的全碳四元中心。
• A regioselectivity switch in Pd-catalyzed hydroallylation of alkynes
  作者：Ding-Wei Ji、Yan-Cheng Hu、Hao Zheng、Chao-Yang Zhao、Qing-An Chen、Vy M. Dong

  DOI：10.1039/c9sc01527b

  日期：——

  Through rational evaluation of ligands and promoters, the reactivity of a key Pd(ii) species towards transmetalation or β-H elimination is manipulated.

  通过对配体和促进剂的理性评估，可以操控关键的Pd（II）物种对于金属转移或β-H消除的活性。