(E)-N-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide | 192461-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (E)-N-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: (E)-N-diphenylphosphoryl-2,3-dihydroinden-1-imine
• CAS: 192461-80-6
• 化学式: C₂₁H₁₈NOP
• 分子量: 331.354
• InChiKey: MDUBXOVBHUQRRO-QURGRASLSA-N

物化性质

• 沸点：
  499.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide 在 (S,S)-Co(II) complex catalyst (C₄₆H₅₀N₂O₄Co) 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (S)-(+)-1-氨基茚满
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Borohydride Reduction ofN-Diphenylphosphinyl Imines Using Optically Active Cobalt(II) Complex Catalysts

  摘要：

  使用具有光学活性的钴（II）络合物催化剂成功地将对映体选择性硼氢化还原法应用于各种芳基 N-二苯基膦酰亚胺，并以良好的收率和较高的对映体过量（高达 99% ee）获得了相应的还原产物。在温和的条件下，通过连续水解得到了具有光学活性的伯胺。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.493
• 作为产物：
  描述：

  1-茚酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (E)-N-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  原位合成亚胺的锰催化对映选择性氢化：氨基茚满衍生物的高效不对称合成

  摘要：

  表面配位 P、N、N 配体的锰催化剂催化衍生自茚满酮衍生物的亚胺的氢化，具有高对映选择性。不需要活化基团，亚胺可以原位生成。选择性可以通过 DFT 计算合理化。

  DOI：

  10.1039/d3gc00399j

文献信息

• Enantioselective Borohydride Reduction Catalyzed by Optically Active Cobalt Complexes
  作者：Tohru Yamada、Takushi Nagata、Kiyoaki D. Sugi、Kiyotaka Yorozu、Taketo Ikeno、Yuhki Ohtsuka、Daichi Miyazaki、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1002/chem.200304794

  日期：2003.9.22

  enantioselective borohydride reduction of aromatic ketones or imines to the corresponding alcohols was developed in the presence of a catalytic amount of an optically active cobalt(II) complex catalyst. This enantioselective reduction is carried out using a precisely premodified borohydride with alcohols such as tetrahydrofurfuryl alcohol, ethanol and methanol. High optical yields are obtained by choosing

  在催化量的光学活性钴（II）络合物催化剂的存在下，芳香族酮或亚胺对映体的高度对映选择性硼氢化物还原。该对映选择性还原是使用精确预改性的硼氢化物与醇（例如四氢糠醇，乙醇和甲醇）进行的。通过选择合适的醇作为改性剂和合适的催化剂β-酮亚氨基配体，可以获得高的光学收率。对映选择性硼氢化物还原已成功应用于光学活性的1,3-二醇的制备，双酰基二茂铁的立体选择性还原以及1,3-二羰基化合物的动态和/或动力学拆分。
• Zinc-Catalyzed Enantioselective Hydrosilylation of Imines
  作者：Bu-Mahn Park、Soungyun Mun、Jaesook Yun

  DOI：10.1002/adsc.200606149

  日期：2006.6

  The highly enantioselective reduction of imines is achieved by employing chiral Zn/diamine catalysts. This new catalytic protocol offers attractive features such as use of a non-precious metal and an inexpensive silane, easy modification of chiral diamine ligands and provides ready access to chiral amines in good yields and with excellent enantioselectivities.

  通过使用手性锌/二胺催化剂可以实现亚胺的高度对映选择性还原。这种新的催化方案具有吸引人的功能，例如使用非贵金属和廉价的硅烷，易于修饰手性二胺配体，并易于以良好的收率和优异的对映选择性获得手性胺。
• Enantioselective Hydrogenation of Activated Aryl Imines Catalyzed by an Iron(II) P-NH-P′ Complex
  作者：Chris S. G. Seo、Thibault Tannoux、Samantha A. M. Smith、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01964

  日期：2019.9.20

  industries. Asymmetric imine hydrogenation, particularly with iridium catalysts, is well developed. However, imine reduction still remains challenging in the context of replacing such a precious metal with a cheap, nontoxic, and environmentally friendly substitute such as iron. Here, we report that an unsymmetrical iron P-NH-P′ catalyst that was previously shown to be effective for the asymmetric hydrogenation

  手性胺是合成化学的关键组成部分，在农业和制药工业中有许多应用。不对称的亚胺氢化，特别是使用铱催化剂的氢化，已经得到了很好的发展。但是，在用廉价，无毒且环保的替代品（例如铁）替代这种贵金属的背景下，还原亚胺仍然具有挑战性。在这里，我们报道先前被证明对芳基酮的不对称氢化有效的不对称铁P-NH-P'催化剂，对于被N-二苯基膦酰基或N活化的前手性芳基亚胺的不对称氢化也是非常有效的催化剂。-甲苯磺酰基。P-NH-P'的缩写表示（S，S）-PPh 2CHPhCHPhNHCH 2 CH 2 P i Pr 2。密度泛函理论结果表明，出人意料的是，与亚胺氮本身相反，催化剂上的NH基团通过与亚胺氮上的PO或SO基的氢键键合而使亚胺受氢化物的攻击而活化。这可以解释为什么N -Ph和N- Bu亚胺不被氢化。
• TRICYCLIC GUANIDINE DERIVATIVE
  申请人：Sunovion Pharmaceuticals Inc.

  公开号：US20160083400A1

  公开（公告）日：2016-03-24

  Disclosed are compounds useful as inhibitors of Phosphodiesterase 1 (PDE1), compositions thereof, and methods of using the same.

  揭示了作为磷酸二酯酶1（PDE1）抑制剂有用的化合物，以及它们的组合物和使用方法。
• Catalytic Enantioselective Allylation of Ketoimines
  作者：Reiko Wada、Tomoyuki Shibuguchi、Sae Makino、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja061510h

  日期：2006.6.1

  A general catalytic allylation of simple ketoimines was developed using 1 mol % of CuF(.)3PPh(3) as catalyst, 1.5 mol % of La((OPr)-Pr-/)(3) as the cocatalyst, and stable and nontoxic allylboronic acid pinacol ester as the nucleophile. This reaction constituted a good template for developing the first catalytic enantioselective allylation of ketoimines. In this case, using (LiOPr)-Pr-i as the cocatalyst produced higher enantioselectivity and reactivity than La((OPr)-Pr-i)(3). Thus, using the CuF-cyclopentyl-DuPHOS complex ( 10 mol %) and (LiOPr)-Pr-i ( 30 mol %) in the presence of tBuOH (1 equiv) produced high enantioselectivity up to 93% ee from a range of aromatic ketoimines. Mechanistic studies indicated that (LiOPr)-Pr-i accelerates the reaction by increasing the concentration of an active nucleophile, allylcopper.