[(tpfpp)Mn(III)OH] | 158242-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(tpfpp)Mn(III)OH]
• CAS: 158242-07-0
• 化学式: C₄₄H₉F₂₀MnN₄O
• 分子量: 1044.49
• InChiKey: YBUJXDBRXGNLDR-VTVSBRCESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(tpfpp)Mn(III)OH] 在 四丁基氢氧化铵 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  反式二氧杂锰(V)卟啉

  摘要：

  通过使用过氧化物在碱性溶液中氧化 Mn(III) 卟啉所产生的相对稳定的 oxoMn(V) 卟啉被明确地确定为反式二氧杂种类。拉曼光谱显示五种卟啉复合物的对称 OMnVO 拉伸频率在 741 和 744 cm-1 之间，而二氧-MnV-四五氟卟啉 [MnV(O2)(TPFPP)] 的红外光谱显示在 805 cm-1 处的反对称拉伸。制备了半标记和完全标记的 18O-MnV 卟啉复合物，拉曼和红外位移与线性三体 OMnO 振荡器模型很好地对应。数据排除了终端的单氧代配方，例如 HO−MnVO 或五配位的 MnVO。[MnV(O2)(TMP)]-的 1H NMR 谱显示两个邻甲基的单一、尖锐共振，也与 D4h 对称性的八面体配位一致。MnO 双键的力常数 F 计算为 454 N/m，拉伸力常数 k = 67.2 N/m。与其他 Mn-O 力约束的比较...

  DOI：

  10.1021/ja0761737
• 作为产物：
  描述：

  (meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato)oxomanganese(V) 、 三甲胺 生成 manganese(III) 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 [(tpfpp)Mn(III)OH]
  参考文献：
  名称：

  裸锰（V）-氧代卟啉配合物的仿生氧化反应

  摘要：

  专注于气相离子化学的一项研究阐明了锰（V）-氧代卟啉配合物的内在反应性，该配合物通常是溶液中催化氧化反应中的典型短暂中间体。裸露的高价Mn V-氧杂卟啉中间体1（[（（tpfpp）Mn V O] +； tpfpp =内消旋-四（五氟苯基）卟啉二价阴离子），是通过对[（tpfpp）Mn III ] Cl进行控制处理而获得的（2‐Cl）和碘代苯在甲醇中的溶液，通过电喷雾电离在气相中传递并通过FT-ICR质谱法进行测定。因此，进行了与所选底物的反应的直接动力学研究，每种底物均包含杂原子X（X = S，N，P），包括胺，硫化物和亚磷酸酯。可以观察到由电子转移（ET），氢化物转移（HT），氧原子转移（OAT）和形式加成（Add）产生的离子产物，主要是两个电子过程，而氢原子的产物从未检测到转移（HAT）[[（tpfpp）Mn IV OH] +。形成产物自由基阳离子的热化学阈值可以评估Mn V的电子转移

  DOI：

  10.1002/chem.201101432

文献信息

• Nitric Oxide Dioxygenase Activity of a Nitrosyl Complex of Mn(II)-Porphyrinate in the Presence of Superoxide: Formation of a Mn(IV)-oxo Species through a Putative Peroxynitrite Intermediate
  作者：Baishakhi Mondal、Dibyajyoti Borah、Rakesh Mazumdar、Biplab Mondal

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02359

  日期：2019.11.4

  the corresponding nitrate (NO3–) complex, 2, via the formation of a presumed MnIII-peroxynitrite intermediate. ESI-mass spectrometry and UV–visible and X-band EPR spectroscopic studies suggest the generation of MnIV-oxo species in the reaction through homolytic cleavage of the O–O bond of the peroxynitrite ligand as proposed in NOD activity. The intermediate formation of the MnIII-peroxynitrite was further

  复杂的Mn的亚硝酰基II -porphyrinate，[（F 20 TPP）的Mn II（NO）]，1（F 20 TPPH 2 = 5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉），合成和表征。光谱和结构表征表明，配合物1为具有线性Mn–N–O（180.0°）部分的五配位Mn II-亚硝酰基。配合物1不与O 2反应。然而，它在-80°C下与超氧化物（O 2 –）在THF中反应，生成相应的硝酸盐（NO 3 –）络合物2通过形成推测的Mn III-过亚硝酸盐中间体。ESI质谱和紫外可见光谱以及X波段EPR光谱研究表明，通过NOD活性中提议的过氧亚硝酸盐配体的O-O键的均相裂解，在反应中生成了Mn IV-氧代物种。Mn III-过亚硝酸盐的中间形成进一步受到公认的酚环硝化的支持，这类似于生物学上公认的酪氨酸硝化。