benzyl(methyl)dichlorosilane | 18236-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl(methyl)dichlorosilane
• 英文别名: benzyldichloromethylsilane；benzyldichlormethylsilan；benzyl-dichloro-methyl-silane；Benzyl-dichlor-methyl-silan；benzylmethyldichlorosilane；Benzyl-methyl-dichlorsilan；benzyl-dichloro-methylsilane
• CAS: 18236-82-3
• 化学式: C₈H₁₀Cl₂Si
• 分子量: 205.159
• InChiKey: NZWWDFFNRDNYFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl(methyl)dichlorosilane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 Benzylmethylsilan
  参考文献：
  名称：

  三氯乙酸钠生成的有机硅氢化物与二氯卡宾反应的机理

  摘要：

  研究了三氯乙酸钠与各种有机硅氢化物在1,2-二甲氧基乙烷中的反应，形成了α-三有机甲硅烷基二氯甲烷，产率为20％至50％。通过竞争反应确定在这些二氯卡宾的插入反应中这些氢硅烷的相对速率常数。一系列烷基取代的氢硅烷的相对反应性与硅上取代基的Taftσ*常数高度相关，ϱ *值为-1.07，一系列芳基取代的氢硅烷也显示出log k rel良好的线性相关性值具有Taftσ*常数，giving *值为-1.18。反应中的氢同位素效应k H / k D1.26±0.02。基于观察到的结果，可以得出结论，Cy 2插入SiH键中是通过三中心协同过程进行的，该过程中过渡态的电荷分离不大，正如塞弗特（Seyferth）对相关的PhHgCCl 2提出的那样。 Br / XC 6 H 4 SiMe 2 H反应。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)92031-x
• 作为产物：
  描述：

  甲基二氯硅烷 、 氯化苄 以24%的产率得到benzyl(methyl)dichlorosilane
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing organochlorosilanes by dehydrohalogenative coupling reaction of alkyl halides with chlorosilanes

  摘要：

  本发明涉及一种制备有机氯硅烷的方法，更具体地说，涉及一种通过在四元磷盐存在下，将氯硅烷HSiR1Cl2（II）与有机卤化物R2R3CHX（III）进行脱氢卤代偶联，从而制备R4R3CHSiR1Cl2（I）的方法。与传统方法相比，本方法提供更好的经济效益和产量，因为只需要少量的磷盐氯化物作为催化剂，并且催化剂可以从反应混合物中分离并轻松回收。

  公开号：

  US06392077B1

文献信息

• PROCESS FOR PREPARING ORGANOCHLOROSILANES BY DEHYDROHALOGENATIVE COUPLING REACTION OF ALKYL HALIDES WITH CHLOROSILANES
  申请人：——

  公开号：US20020082438A1

  公开（公告）日：2002-06-27

  The present invention relates to a process for preparing organochlorosilanes and more particularly, to the process for preparing organochlorosilanes of formula I by a dehydrohalogenative coupling of hydrochlorosilanes of formula II with organic halides of formula III in the presence of quaternary phosphonium salt as a catalyst to provide better economical matter and yield compared with conventional methods, because only catalytic amount of phosphonium chloride is required and the catalyst can be separated from the reaction mixture and recycled easily, 1 wherein R 1 represents hydrogen, chloro, or methyl; X represents chloro or bromo; R 2 is selected from the group consisting of C 1-17 alkyl, C 1-10 fluorinated alkyl with partial or full fluorination, C 2-5 alkenyl, silyl containing alkyl group represented by (CH 2 ) n SiMe 3-m Cl m wherein n is an integer of 0 to 2 and m is an integer of 0 to 3, aromatic group represented by Ar(R′) q wherein Ar is C 6-14 aromatic hydrocarbon, R′ is C 1-4 alkyl, halogen, alkoxy, or vinyl, and q is an integer of 0 to 5, haloalkyl group represented by (CH 2 ) p X wherein p is an integer of 1 to 9 and X is chloro or bromo, and aromatic hydrocarbon represented by ArCH 2 X wherein Ar is C 6-14 aromatic hydrocarbons and X is a chloro or bromo; R 3 is hydrogen, C 1-6 alkyl, aromatic group represented by Ar(R′) q wherein Ar is C 6-14 aromatic hydrocarbon, R′ is C 1-4 alkyl, halogen, alkoxy, or vinyl, and q is an integer of 0 to 5; and R 4 in formula I is the same as R 2 in formula III and further, R 4 can also be (CH 2 ) p SiR 1 Cl 2 or ArCH 2 SiR 1 Cl 2 , when R 2 in formula III is (CH 2 ) p X or ArCH 2 X, which is formed from the coupling reaction of X—(CH 2 ) p+1 —X or XCH 2 ArCH 2 X with the compounds of formula II; or when R 2 and R 3 are covalently bonded to each other to form a cyclic compounds of cyclopentyl or cyclohexyl group, R 3 and R 4 are also covalently bonded to each other in the same fashion.

  本发明涉及一种制备有机氯硅烷的方法，更具体地说，涉及一种通过在四元磷盐存在下，将式II的氯硅烷与式III的有机卤化物脱卤偶联以制备式I的有机氯硅烷的方法，与传统方法相比，该方法提供了更好的经济性和产量，因为只需要催化量的磷盐氯化物，并且催化剂可以从反应混合物中分离并轻松回收， 其中 R 1 代表氢、氯或甲基； X代表氯或溴； R 2 选自由C 1-17 烷基、C 1-10 部分或全氟化的氟烷基、C 2-5 烯基、含有(CH 2 ) n SiMe 3-m Cl m 的硅基烷基，其中n为0至2的整数，m为0至3的整数，由Ar(R′) q 表示的芳香族，其中Ar为C 6-14 芳香烃，R′为C 1-4 烷基、卤素、烷氧基或乙烯基，q为0至5的整数，由(CH 2 ) p X表示的卤代烷基，其中p为1至9的整数，X为氯或溴，以及由ArCH 2 X表示的芳香烃，其中Ar为C 6-14 芳香烃，X为氯或溴； R 3 为氢、C 1-6 烷基、由Ar(R′) q 表示的芳香族，其中Ar为C 6-14 芳香烃，R′为C 1-4 烷基、卤素、烷氧基或乙烯基，q为0至5的整数；以及 式I中的R 4 与式III中的R 2 相同，此外，当式III中的R 2 为(CH 2 ) p X或ArCH 2 X时，R 4 还可以是(CH 2 ) p SiR 1 Cl 2 或ArCH 2 SiR 1 Cl 2 ，其中R 2 在式III中为(CH 2 ) p X或ArCH 2 X，它由X—(CH 2 ) p+1 —X或XCH 2 ArCH 2 X与式II的化合物的偶联反应形成；或 当R 2 和R 3 以共价键结合形成环戊基或环己基化合物时，R 3 和R 4 也以相同方式共价键结合。
• Dehydrohalogenative coupling reaction of organic halides with silanes
  申请人：Korea Institute of Science and Technology

  公开号：US06251057B1

  公开（公告）日：2001-06-26

  The present invention relates to methods for making the compounds of formula I which is a dehydrohalogenative coupling of hydrochlorosilanes of formula II with organic halides of formula III in the presence of a Lewis base catalyst. R3CH2SiR1Cl2  (I) HSiR1Cl2  (II) R2CH2X  (III) In formulas I and II, R1 represents a hydrogen, chloro, or methyl; in formula III, X represents a chloro or bromo; in formula III, R2 can be selected from the group consisting of a C1-17 alkyl, a C1-10 fluorinated alkyl with partial or full fluorination, a C1-5 alkenyl groups, a silyl group containing alkyls, (CH2)nSiMe3-mClm wherein n is 0 to 2 and m is 0 to 3, aromatic groups, Ar(R′)1 wherein Ar is C6-14 aromatic hydrocarbon, R′ is a C1-4 alkyl, halogen, alkoxy, or vinyl, and q is 0 to 5, a haloalkyl group, (CH2)pX wherein p is 1 to 9 and X is a chloro or bromo; or an aromatic hydrocarbon, Ar CH2X wherein Ar is C6-14 aromatic hydrocarbon and X is a chloro or bromo. in formula I, R3 is the same as R2 in formula III and further, R3 can also be (CH2)pSiR1Cl2 or ArCH2SiR1Cl2 when R2 in formula III is (CH2)pX or ArCH2X, because of the coupling reaction of X with the compound of formula II.

  本发明涉及一种制备式I化合物的方法，该方法是在Lewis碱催化剂存在下，通过式II的氢氯硅烷与式III的有机卤化物的脱氢卤代偶联而得到的。 R3CH2SiR1Cl2  (I) HSiR1Cl2  (II) R2CH2X  (III) 在式I和II中，R1代表氢、氯或甲基；在式III中，X代表氯或溴；在式III中，R2可以选择自C1-17烷基、C1-10氟化烷基（部分或完全氟化）、C1-5烯基、含有矽烷基的矽基团（CH2)nSiMe3-mClm，其中n为0至2，m为0至3，芳香族基团、Ar(R′)1，其中Ar为C6-14芳香烃烃基，R′为C1-4烷基、卤素、烷氧基或乙烯基，q为0至5，卤代烷基、(CH2)pX，其中p为1至9，X为氯或溴；或芳香烃基、Ar CH2X，其中Ar为C6-14芳香烃烃基，X为氯或溴。在式I中，R3与式III中的R2相同，此外，R3也可以是(CH2)pSiR1Cl2或ArCH2SiR1Cl2，当式III中的R2为(CH2)pX或ArCH2X时，因为X与式II化合物的偶联反应。
• Conversion of disilanes to functional monosilanes
  作者：Hideyuki Matsumoto、Miyuki Kasahara、Ikuya Matsubara、Masatoshi Takahashi、Takeshi Arai、Minoru Hasegawa、Taichi Nakano、Yoichiro Nagai

  DOI：10.1016/0022-328x(83)85042-6

  日期：1983.7

  This paper describes the facile dechlorinative silylation of benzylic chlorides of types XC6H4CH2Cl (X = H, Me and Cl) and ClCH2C6H4CH2Cl (o-, m- and p-isomers) with methylchlorodisilanes ClMe2SiSiMe2Cl, ClMe2SiSiMeCl2 and Cl2MeSiSiMeCl2 in the presence of Pd(PPh3)4 to give the corresponding benzylmethylchlorosilanes in good to high yields.

  本文介绍了XC 6 H 4 CH 2 Cl（X = H，Me和Cl）和ClCH 2 C 6 H 4 CH 2 Cl（o-，m-和p-异构体）的苄基氯的简便脱氯甲硅烷基化反应甲基氯二硅烷ClMe 2 SiSiMe 2 Cl，ClMe 2 SiSiMeCl 2和Cl 2 MeSiSiMeCl 2在Pd（PPh 3）4存在下，以高至高收率得到相应的苄基甲基氯硅烷。
• A CONVENIENT SYNTHESIS OF BENZYLMETHYLCHLOROSILANES BY THE PALLADIUM-CATALYZED DECHLORINATIVE SILYLATION OF BENZYLIC CHLORIDES WITH METHYLCHLORODISILANES
  作者：Hideyuki Matsumoto、Miyuki Kasahara、Ikuya Matsubara、Masatoshi Takahashi、Taichi Nakano、Yoichiro Nagai

  DOI：10.1246/cl.1982.399

  日期：1982.3.5

  Benzylmethylchlorosilanes were prepared in high yields by the dechlorinative silylation of benzylic chlorides with methylchlorodisilanes MenSi2Cl6−n (n = 2,3, and 4) in the presence of a catalytic amount of Pd(PPh3)4.

  在催化量的 Pd(PPh3)4 存在下，通过苄基氯与甲基氯乙硅烷 MenSi2Cl6-n（n = 2,3 和 4）的脱氯甲硅烷基化以高产率制备苄基甲基氯硅烷。
• Effect of the substituents at the silicon of (ω-chloroalkyl)silanes on the alkylation to benzene
  作者：Bok Ryul Yoo、Jeong Hyun Kim、Ho-Jin Lee、Kang-Bong Lee、Il Nam Jung

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00319-3

  日期：2000.7

  n=1–3] underwent Friedel–Crafts alkylation with benzene in the presence of aluminum chloride to give alkylated products. Such alkylation reactions took place at temperatures ranging from room temperature (m=0–1, n=2, 3; m=3, n=1) to 80 (m=1, 2; n=1) and 200°C (m=0; n=1), depending on the substituent(s) of the silicon and the alkylene-chain spacer between the silicon and CCl bond of (ω-chloroalkyl)silanes

  （ω-氯烷基）硅烷[氯-3-米我米的Si（CH 2）Ñ Cl：米= 0-3，Ñ = 1-3]后行的Friedel-Crafts烷基化具有在氯化铝，得到烷基化的存在苯产品。此类烷基化反应在室温（m = 0–1，n = 2，3; m = 3，n = 1）至80（m = 1，2; n = 1）和200°C（m = 0; n＝ 1），取决于硅的取代基和（ω-氯烷基）硅烷的硅与CCl键之间的亚烷基链间隔基。在烷基化为苯的过程中，（ω-氯烷基）硅烷的反应性随数量（m硅上的一个或多个甲基）和硅与CCl键之间的亚烷基长度增加。在（氯甲基）硅烷如（氯甲基）二甲基氯硅烷和（氯甲基）三甲基硅烷的情况下，观察到烷基化产物的分解是在硅上取代的两个以上甲基上。与（氯甲基）三甲基硅烷的反应在室温下发生，通过产物的分解反应得到三甲基氯硅烷，甲苯和二甲苯。没有形成（三甲基甲硅烷基甲基）苯。在烷基化成苯时，（ω-氯烷基）硅烷的反应性按以下顺序降低：m＝