3-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyl)-2-chloro-1,2-dihydro-1,2-azaborine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 3-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyl)-2-chloro-1,2-dihydro-1,2-azaborine
• 英文别名: (3-Bromo-2-chloroazaborinin-1-yl)-tert-butyl-dimethylsilane
• 化学式: C₁₀H₁₈BBrClNSi
• 分子量: 306.513
• InChiKey: YHANFYVITNUPCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyl)-2-chloro-1,2-dihydro-1,2-azaborine 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 15.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过1,2-氮杂硼烷光异构化获得1,2-取代的环戊二烯。

  摘要：

  我们提供了在有机合成中将1，2-氮杂嘌呤基序用作4C + 1N + 1B合成子的开创性例子。具体地说，据报道，在流动反应器中1，2-氮杂嘌呤的实际可扩展的光异构化条件提供了氨基硼化的环丁烷衍生物。CB键也可以被官能化以提供各种不同的高度取代的环丁烷。

  DOI：

  10.1002/anie.201912132
• 作为产物：
  描述：

  1-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-2-氯-1,2-二氢-1,2-天竹碱 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到3-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyl)-2-chloro-1,2-dihydro-1,2-azaborine
  参考文献：
  名称：

  Negishi 交叉偶联与反应性 B-Cl 键兼容：1,2-氮杂硼烷的多功能后期功能化的开发及其在合成萘和茚的新型 BN 等排体中的应用

  摘要：

  Negishi 交叉偶联反应与多功能 B-Cl 官能团的兼容性已在 1,2-氮杂硼烷的后期官能化背景下得到证明。烷基-、芳基-和烯基锌试剂已用于三重正交前体 3-bromo-1-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2-chloro-1,2-dihydro-1,2-azaborine (2) 的功能化提供新的 2,3-取代单环 1,2-氮杂硼烷。这种方法使以前难以捉摸的 BN-萘和 BN-茚基结构从一个普通中间体合成成为可能。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05879

文献信息

• [EN] FUNCTIONALIZED AZABORINE COMPOUNDS AND AZABORINE-CONTAINING BIARYLCARBOXAMIDES, AND COMPOSITIONS AND METHODS THEREOF<br/>[FR] COMPOSÉS D'AZABORINE FONCTIONNALISÉS ET BIARYLCARBOXAMIDES CONTENANT DE L'AZABORINE, ET LEURS COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS
  申请人：TRUSTEES BOSTON COLLEGE

  公开号：WO2015160688A1

  公开（公告）日：2015-10-22

  The invention provides novel azaborine compounds, methods for their syntheses and functionalization, and various applications thereof. For example, novel azaborine-containing biarylcarboxylic acids and biarylcarboxamides are disclosed herein, which provide the opportunity to be used as therapeutic agents in different diseases. The novel azaborine-containing compounds show unique physical and biological properties when compared to their corresponding all-carbon compounds. Also, disclosed herein are substituted 1,2-dihydro- 1,2-azaborine compounds and methods for making the same including methods for the preparation of various substituted azaborines including alkyl, alkenyl, aryl, nitrile, heteroaryl, and fused ring substituents in the presence of B-H, B-Cl, B-O and N-H bonds from Br-substituted azaborines as well as the synthesis of new fused BN- heterocycles.

  本发明提供了新颖的氮硼因化合物、它们的合成及功能化方法，以及它们在各种应用中的用途。例如，本文公开了含有氮硼因的联芳基羧酸和联芳基酰胺，它们提供了作为不同疾病治疗剂使用的机会。与相应的全碳化合物相比，这些新颖的氮硼因化合物显示出独特的物理和生物学特性。此外，本文还公开了取代的1,2-二氢-1,2-氮硼因化合物及其制备方法，包括制备各种取代的氮硼因的方法，这些取代基包括烷基、烯基、芳基、腈、杂芳基和稠合环取代基，在B-H、B-Cl、B-O和N-H键的存在下，从溴取代的氮硼因出发，以及合成新的稠合BN杂环的方法。
• A Boron Protecting Group Strategy for 1,2-Azaborines
  作者：Andrew W. Baggett、Shih-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b09491

  日期：2017.10.25

  B-alkoxide fragments. This transformation allows alkyl and aryl groups to serve for the first time as removable protecting groups for the boron position of 1,2-azaborines during reactions that are not compatible with the easily modifiable B-alkoxide moiety. This reaction can be applied to synthesize a previously inaccessible BN isostere of ethylbenzene, a compound of interest in biomedical research. A sequence

  在简单的铜（I）盐和醇存在下，与分子氧或过氧化二叔丁基过氧化物反应后，各种1,2-氮杂嘌呤很容易将B-烷基或B-芳基部分交换为B-烷氧基片段。这种转变使烷基和芳基首次在与容易修饰的B不相容的反应中作为1,2-氮杂硼烷的硼位置的可移动保护基团首次使用-醇盐部分。该反应可用于合成先前无法获得的乙苯的BN异构体，这是生物医学研究中关注的化合物。使用N-去质子化的1,2-氮杂嘌呤进行环氧化物开环，然后进行分子内形式的硼脱保护反应，可用于获得二氢苯并呋喃和苯并呋喃的BN等位基因的第一个实例，这对药物化学很重要和天然产物的合成。
• Regioregular Synthesis of Azaborine Oligomers and a Polymer with a<i>syn</i> Conformation Stabilized by NH⋅⋅⋅π Interactions
  作者：Andrew W. Baggett、Fang Guo、Bo Li、Shih-Yuan Liu、Frieder Jäkle

  DOI：10.1002/anie.201504822

  日期：2015.9.14

  The regioregular synthesis of the first azaborine oligomers and a corresponding conjugated polymer was accomplished by Suzuki–Miyaura coupling methods. An almost perfectly coplanar syn arrangement of the heterocycles was deduced from an X‐ray crystal structure of the dimer, which also suggested that NH⋅⋅⋅π interactions play an important role. Computational studies further supported these experimental

  第一个氮杂硼烷低聚物和相应的共轭聚合物的区域规则合成是通过Suzuki-Miyaura偶联方法完成的。杂环的一个几乎完全共面的顺式结构是从二聚物，这也表明，N中的X射线晶体结构推导出 H⋅⋅⋅π相互作用中发挥重要作用。计算研究进一步支持这些实验观察，并说明该较长氮杂硼烷低聚物和聚合物类似于聚（环己二烯）超过聚（电子结构的p亚苯基）。聚合物与低聚物的吸收和发射性质的比较表明，在链伸长时，显着的红移现象，因此表明共轭的高效延伸。
• Negishi Cross-Coupling Is Compatible with a Reactive B–Cl Bond: Development of a Versatile Late-Stage Functionalization of 1,2-Azaborines and Its Application to the Synthesis of New BN Isosteres of Naphthalene and Indenyl
  作者：Alec N. Brown、Bo Li、Shih-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.5b05879

  日期：2015.7.22

  The compatibility of the Negishi cross-coupling reaction with the versatile B-Cl functionality has been demonstrated in the context of late-stage functionalization of 1,2-azaborines. Alkyl-, aryl-, and alkenylzinc reagents have been utilized for the functionalization of the triply orthogonal precursor 3-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyl)-2-chloro-1,2-dihydro-1,2-azaborine (2) to furnish new 2,3-substituted

  Negishi 交叉偶联反应与多功能 B-Cl 官能团的兼容性已在 1,2-氮杂硼烷的后期官能化背景下得到证明。烷基-、芳基-和烯基锌试剂已用于三重正交前体 3-bromo-1-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2-chloro-1,2-dihydro-1,2-azaborine (2) 的功能化提供新的 2,3-取代单环 1,2-氮杂硼烷。这种方法使以前难以捉摸的 BN-萘和 BN-茚基结构从一个普通中间体合成成为可能。
• Accessing 1,2‐Substituted Cyclobutanes through 1,2‐Azaborine Photoisomerization
  作者：Zachary X. Giustra、Xinyu Yang、Min Chen、Holger F. Bettinger、Shih‐Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.201912132

  日期：2019.12.19

  We provide a seminal example of the utility of the 1,2-azaborine motif as a 4C+1N+1B synthon in organic synthesis. Specifically, conditions for the practically scalable photoisomerization of 1,2-azaborine in a flow reactor are reported that furnish aminoborylated cyclobutane derivatives. The C-B bonds could also be functionalized to furnish a diverse set of highly substituted cyclobutanes.

  我们提供了在有机合成中将1，2-氮杂嘌呤基序用作4C + 1N + 1B合成子的开创性例子。具体地说，据报道，在流动反应器中1，2-氮杂嘌呤的实际可扩展的光异构化条件提供了氨基硼化的环丁烷衍生物。CB键也可以被官能化以提供各种不同的高度取代的环丁烷。