allyl-tri-n-hexylsilane | 124494-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: allyl-tri-n-hexylsilane
• 英文别名: Trihexyl(prop-2-enyl)silane
• CAS: 124494-10-6
• 化学式: C₂₁H₄₄Si
• 分子量: 324.666
• InChiKey: MLVQYJSRDCNOOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.36
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl-tri-n-hexylsilane 、 丁烯酮 在 二甲基氯化铝 、 四氯化钛 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以33.4%的产率得到1-acetyl-3-(tri-n-hexylsilyl)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  Sakurai与α，β-不饱和酯的烯丙基硅烷的加成和环环化。研究烯丙基硅烷反应性的实验结果和从头算理论预测

  摘要：

  尽管文献报道相反，但在室温下由TiCl（4）催化时，三甲基烯丙基硅烷已显示出以良好的产率添加到丙烯酸甲酯中。此外，即使在金属上具有这些小的烷基配体，除了简单的烯丙基化（樱井（Sakurai）加成）之外，环化仍在很大程度上发生。动力学产物是（（（三甲基甲硅烷基）甲基）环丁烷衍生物，如果在催化剂存在下放置，则可以异构化为热动力学产物环戊烷。与该领域的其他文献一致，增加硅上配体的尺寸会同时增加产物形成的速率和环烯丙基化相对于烯丙基化的比例。为了建立烯丙基硅烷反应性的预测模型，从头开始计算了在金属上具有不同配体的母体烯丙基硅烷以及这些烯丙基硅烷与丙烯醛，丙烯酸和丙烯酸甲酯之间的反应的气相计算。预测表明，随着硅上正烷基配体长度的增加，烯丙基硅烷的Si-Calpha键与烯丙基硅烷开始攻击亲电子试剂时，与Cbeta上形成的空位p轨道形成超高共轭键的表观能力也随之增加。当配体从甲基变为正己基时，基态烯丙基

  DOI：

  10.1021/jo991177i
• 作为产物：
  描述：

  氯三己基硅烷 、 烯丙基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以99.1%的产率得到allyl-tri-n-hexylsilane
  参考文献：
  名称：

  Sakurai与α，β-不饱和酯的烯丙基硅烷的加成和环环化。研究烯丙基硅烷反应性的实验结果和从头算理论预测

  摘要：

  尽管文献报道相反，但在室温下由TiCl（4）催化时，三甲基烯丙基硅烷已显示出以良好的产率添加到丙烯酸甲酯中。此外，即使在金属上具有这些小的烷基配体，除了简单的烯丙基化（樱井（Sakurai）加成）之外，环化仍在很大程度上发生。动力学产物是（（（三甲基甲硅烷基）甲基）环丁烷衍生物，如果在催化剂存在下放置，则可以异构化为热动力学产物环戊烷。与该领域的其他文献一致，增加硅上配体的尺寸会同时增加产物形成的速率和环烯丙基化相对于烯丙基化的比例。为了建立烯丙基硅烷反应性的预测模型，从头开始计算了在金属上具有不同配体的母体烯丙基硅烷以及这些烯丙基硅烷与丙烯醛，丙烯酸和丙烯酸甲酯之间的反应的气相计算。预测表明，随着硅上正烷基配体长度的增加，烯丙基硅烷的Si-Calpha键与烯丙基硅烷开始攻击亲电子试剂时，与Cbeta上形成的空位p轨道形成超高共轭键的表观能力也随之增加。当配体从甲基变为正己基时，基态烯丙基

  DOI：

  10.1021/jo991177i

文献信息

• Kinetics of the reactions of allylsilanes, allylgermanes, and allylstannanes with carbenium ions
  作者：Gisela Hagen、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja00013a035

  日期：1991.6

  isobutene/2k). A close analogy between the reactions of alkenes and allylelement compounds with carbenium ions is manifested, and the different reaction series are connected by well-behaved linear free energy relationships. The relative reactivities of terminal alkenes and allylelement compounds are almost independent of the electrophilicities of the reference carbenium ions (constant selectivity relationship)

  AbsbPct 对位取代的二芳基鎓离子 (ArAr'CH' = 1) 与烯丙基硅烷 2、烯丙基锗烷 3 和烯丙基锡烷 4 反应的二级速率常数已在 -70 至 -30 ℃ 的 CH2Cl2 溶液中测定。通常，ArAr'CH+ 对烯丙基元素化合物 2-4 的 CC 双键的攻击是限速的，并导致形成 j3 元素稳定的碳鎓离子 5，随后与负抗衡离子反应得到取代产物 6 或加成产物 7。对于化合物 H2C=CHCH2MPh3，相对反应性为 1 (M = Si)、5.6 (M = Ge) 和 1600 (M = Sn)。从化合物 H2C==CHCH2X (X.=H, SiBu3, SnBu3) 的相对反应性，可以推导出烯丙基三烷基甲硅烷基 (5 X IOs) 和三烷基甲锡烷基 (3 X 109) 的活化作用。这种影响大大降低，当 Si 或 Sn 上的烷基被诱导性撤回取代基和烯丙基 SiCl 取代时，基团失活
• Electronic and steric effects of various silyl groups in radical addition reactions
  作者：Jih Ru Hwu、Ke Yung King、I-Fay Wu、Gholam H. Hakimelahi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00569-3

  日期：1998.5

  The ligands on a silicon atom in allylsilanes were found to influence the efficiency of their reaction with ketones in the presence of MnO2. An electron-donating group on silicon provided a promoting effect, yet the steric effect of a bulky silyl group retarded the addition process.

  发现烯丙基硅烷中硅原子上的配体会影响它们在MnO 2存在下与酮的反应效率。硅上的给电子基团提供了促进作用，而庞大的甲硅烷基的空间效应却阻碍了加成过程。
• Quantitative determination of the nucleophilicity of allylsilanes
  作者：Herbert Mayr、Gisela Hagen

  DOI：10.1039/c39890000091

  日期：——

  Kinetic investigations on the reactivity of allylsilanes (1a–o) towards the p-methoxy substituted diphenylcarbenium ion (2) are reported.

  动力学研究了烯丙基硅烷（1a–o）对对甲氧基取代的二苯基碳鎓离子（2）的反应性。