O-(p-biphenylcarbonyl)-N-tosyl-L-allo-threonine | 637779-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-(p-biphenylcarbonyl)-N-tosyl-L-allo-threonine
• 英文别名: O-(4-biphenoyl)-N-tosyl-(L)-allo-threonine；O-(p-biphenoyl)-N-tosyl-(L)-allo-threonine；O-p-biphenoyl-N-tosyl-(L)-allo-threonine；(2S,3S)-2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-3-(4-phenylbenzoyl)oxybutanoic acid
• CAS: 637779-47-6
• 化学式: C₂₄H₂₃NO₆S
• 分子量: 453.516
• InChiKey: CDIIOYGVLJMCSO-JTSKRJEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯苯酚溴酯 、 O-(p-biphenylcarbonyl)-N-tosyl-L-allo-threonine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [(1S)-1-[(4S)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-5-oxo-2-phenyl-1,3,2-oxazaborolidin-4-yl]ethyl] 4-phenylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性路易斯酸催化无环烯酮的Mukaiyama-Michael反应。异苏氨酸衍生的草氮杂硼烷酮催化。

  摘要：

  异苏氨酸衍生的O-芳酰基-B-苯基-N-甲苯磺酰基-1,3,2-氧杂硼硼烷-5-酮1g，n催化无环烯酮与三甲基甲硅烷基乙烯酮S，O-乙缩醛的不对称Mukaiyama-Michael反应具有高对映选择性。通过使用10 mol％的催化剂，一系列烯基甲基酮被成功用作Michael受体，ee值为85-90％。已发现使用2，6-二异丙基苯酚和叔丁基甲基醚作为添加剂对于在这些反应中实现高对映选择性是必不可少的。根据阻滞Si（+）催化的外消旋途径来讨论添加剂的作用，这会严重恶化不对称Mukaiyama-Michael反应的对映选择性。基于催化剂结构与对映选择性之间的相关性，提出了一种不对称诱导的工作模型。

  DOI：

  10.1021/jo035379x
• 作为产物：
  描述：

  O-(p-biphenoyl)-N-tosyl-(L)-allo-threonine methyl ester 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 以82%的产率得到O-(p-biphenylcarbonyl)-N-tosyl-L-allo-threonine
  参考文献：
  名称：

  短和实用合成ø - （p -Biphenoyl） - N-甲苯磺酰基-一个LLO -苏氨酸衍生Oxazaborolidinone催化剂

  摘要：

  O-（对- Biphenoyl） - ñ甲苯磺酰基（升） -同种异体苏氨酸甲酯在三个步骤（65％总产率）从可商购的（起始合成升） -同种异体苏氨酸甲酯盐酸盐通过Ñ酰化随后发生N，O-酰基迁移，同时转化了β甲醇的碳原子和N-甲苯磺酰化。用二溴苯基硼烷处理甲酯可得到oxazaborolidinone 1，可将其用作路易斯酸催化剂，用于不对称的Michael和Diels-Alder反应。

  DOI：

  10.1021/jo0522299

文献信息

• 1,2-<i>syn-</i>Selective and Enantioselective Michael Reactions of Acyclic Enones with a Propionate-Derived Nucleophile Catalyzed by Oxazaborolidinone
  作者：Toshiro Harada、Toyonao Yamauchi、Shinya Adachi

  DOI：10.1055/s-2005-872227

  日期：——

  1b is demonstrated to be an effective catalyst for the stereoselective Michael reaction of simple acyclic enones with propionate-derived silyl ketene acetals. The reaction affords the corresponding Michael adducts with two contiguous asymmetric centers with high syn selectivity and enantioselectivity.

  异素苏氨酸衍生的 oxazaborolidinone 1b 被证明是简单无环烯酮与丙酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛的立体选择性迈克尔反应的有效催化剂。该反应提供了相应的迈克尔加合物，该加合物具有两个连续的不对称中心，具有高顺式选择性和对映选择性。
• Enantioselective Diels-Alder Reaction of Acyclic Enones Catalyzed byallo-Threonine-Derived Chiral Oxazaborolidinone
  作者：Ram Shanker Singh、Toshiro Harada

  DOI：10.1002/ejoc.200500356

  日期：2005.8

  An allo-threonine-derived O-(p-biphenylcarbonyloxy)-B-phenyl-oxazaborolidinone is demonstrated to be a powerful and highly enantioselective Lewis acid catalyst for the enantioselective Diels–Alder reaction of simple acyclic enone dienophiles, expanding the scope of ketone dienophiles and dienes. With 10–20 mol % of the catalyst, the Diels–Alder adducts are obtained with up to 94 % ee and high endo

  异苏氨酸衍生的 O-(对联苯羰基氧基)-B-苯基-氧杂硼烷酮被证明是一种强大且高度对映选择性的路易斯酸催化剂，用于简单无环烯酮亲二烯体的对映选择性 Diels-Alder 反应，扩大了酮双烯体的范围和二烯。使用 10-20 mol % 的催化剂，Diels-Alder 加合物可达到 94% ee 和高内选择性。该催化剂在与反应性较低的β-取代亲二烯体和反应性较低的1,3-环己二烯和1,3-丁二烯衍生物的反应中表现出高活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Oxazaborolidinone-Catalyzed Enantioselective Diels−Alder Reaction of Acyclic α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Ram Shanker Singh、Shinya Adachi、Fumi Tanaka、Toyonao Yamauchi、Chieko Inui、Toshiro Harada

  DOI：10.1021/jo702043g

  日期：2008.1.1

  [GRAPHICS]allo-Threonine-derived O-acyl-B-phenyl-oxazaborolidinones are demonstrated to be powerful and highly enantioselective Lewis acid catalysts for the Diels-Alder reaction of simple acyclic enone dienophiles, expanding the scope of ketone dienophiles and dienes. With 10 to 20 mol % of catalyst, the Diels-Alder adducts are obtained in 76-98% ee with high endo-selectivity. The catalyst exhibits high activity for the reaction with the less reactive beta-substituted dienophiles and the less reactive 1,3-cycohexadiene and 1,3-butadiene derivatives. The application of the catalysts to the Diels-Alder reaction of furan is also described.
• Enantioselective Lewis Acid-Catalyzed Mukaiyama−Michael Reactions of Acyclic Enones. Catalysis by <i>a</i><i>llo</i>-Threonine-Derived Oxazaborolidinones
  作者：Xiaowei Wang、Shinya Adachi、Hiroyoshi Iwai、Hiroshi Takatsuki、Katsuhiro Fujita、Mikako Kubo、Akira Oku、Toshiro Harada

  DOI：10.1021/jo035379x

  日期：2003.12.1

  Mukaiyama-Michael reaction of acyclic enones with a trimethylsilyl ketene S,O-acetal in high enantioselectivity. A range of alkenyl methyl ketones is successfully employed as Michael acceptors affording ee values of 85-90% by using 10 mol % of the catalyst. The use of 2,6-diisopropylphenol and tert-butyl methyl ether as additives is found to be essential to achieve high enantioselectivity in these reactions.

  异苏氨酸衍生的O-芳酰基-B-苯基-N-甲苯磺酰基-1,3,2-氧杂硼硼烷-5-酮1g，n催化无环烯酮与三甲基甲硅烷基乙烯酮S，O-乙缩醛的不对称Mukaiyama-Michael反应具有高对映选择性。通过使用10 mol％的催化剂，一系列烯基甲基酮被成功用作Michael受体，ee值为85-90％。已发现使用2，6-二异丙基苯酚和叔丁基甲基醚作为添加剂对于在这些反应中实现高对映选择性是必不可少的。根据阻滞Si（+）催化的外消旋途径来讨论添加剂的作用，这会严重恶化不对称Mukaiyama-Michael反应的对映选择性。基于催化剂结构与对映选择性之间的相关性，提出了一种不对称诱导的工作模型。
• Short and Practical Synthesis of <i>O</i>-(<i>p</i>-Biphenoyl)-<i>N-</i>tosyl-<i>a</i><i>llo</i>-threonine-Derived Oxazaborolidinone Catalyst
  作者：Toshiro Harada、Chieko Inui

  DOI：10.1021/jo0522299

  日期：2006.2.1

  commercially available (l)-allo-threonine methyl ester hydrochloride by N-acylation followed by N,O-acyl migration with inversion of the β carbinol carbon and N-tosylation. Treatment of the methyl ester with dibromophenylborane gives oxazaborolidinone 1, which can be used as a Lewis acid catalyst for the asymmetric Michael and Diels−Alder reactions.

  O-（对- Biphenoyl） - ñ甲苯磺酰基（升） -同种异体苏氨酸甲酯在三个步骤（65％总产率）从可商购的（起始合成升） -同种异体苏氨酸甲酯盐酸盐通过Ñ酰化随后发生N，O-酰基迁移，同时转化了β甲醇的碳原子和N-甲苯磺酰化。用二溴苯基硼烷处理甲酯可得到oxazaborolidinone 1，可将其用作路易斯酸催化剂，用于不对称的Michael和Diels-Alder反应。