2,2-dimethyl-5-(2-thienyl)pent-4-ynal | 1443989-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-(2-thienyl)pent-4-ynal
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-thiophen-2-ylpent-4-ynal；2,2-dimethyl-5-thiophen-2-ylpent-4-ynal
• CAS: 1443989-42-1
• 化学式: C₁₁H₁₂OS
• 分子量: 192.282
• InChiKey: GQQWZTZRXDTKOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(2-thienyl)pent-4-ynal 在 正丁基锂 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  New selective cyclizations of alk-4-ynals with primary amines and azoles:one-pot synthesis of 2-azolylpyrrolidines and 3-iminocyclopentenes

  摘要：

  One-pot cyclization of alk-4-ynals with primary aliphatic amines and azoles in DMSO under the action of KOH affords 1-alkyl-2-azolyl-5-arylmethylidenepyrrolidines. Similar pro-cesses with lithium monoalkylamides in THE give rise to 3-iminocyclopentenes.

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2018.03.002
• 作为产物：
  描述：

  2-丙炔-1-醇,3-(2-噻嗯基)- 在 氯化亚砜 、 四丁基碘化铵 、 sodium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-5-(2-thienyl)pent-4-ynal
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bicyclic N,N-enaminals by cyclization of alk-4-ynals with aliphatic diamines in DMSO upon treatment with KOH

  摘要：

  在KOH处理下，将烷-4-炔醛与脂肪族二胺在DMSO中进行环化反应，可得到双环N,N-烯胺醛。研究表明，1,3-二氨基丙烷和N-甲基-1,3-二氨基丙烷分别以45—78%的产率生成(E)-6-(芳甲叉基)八氢吡咯并[1,2-a]嘧啶，而1,2-二氨基乙烷则以高达75%的总产率生成5-(芳甲叉基)六氢吡咯并[1,2-a]咪唑的E型和Z型异构体混合物。这些新型串联环化反应的机理包括形成亚胺和环状二胺的平衡混合物，随后发生具有显著离子特性的三键分子内氢胺化反应。

  DOI：

  10.1007/s11172-013-0351-3

文献信息

• Solvent-controlled photocatalytic divergent cyclization of alkynyl aldehydes: access to cyclopentenones and dihydropyranols
  作者：Haiqian Zhu、Hanliang Zheng、Junhua Zhang、Jian Feng、Lichun Kong、Fang Zhang、Xiao-Song Xue、Gangguo Zhu

  DOI：10.1039/d1sc03416b

  日期：——

  Divergent synthesis is a powerful strategy for the fast assembly of different molecular scaffolds from identical starting materials. We describe here a solvent-controlled photocatalytic divergent cyclization of alkynyl aldehydes with sulfonyl chlorides for the direct construction of highly functionalized cyclopentenones and dihydropyranols that widely exist in bioactive molecules and natural products

  发散合成是从相同的起始材料快速组装不同分子支架的强大策略。我们在这里描述了炔醛与磺酰氯的溶剂控制光催化发散环化，用于直接构建广泛存在于生物活性分子和天然产物中的高度官能化环戊烯酮和二氢吡喃醇。密度泛函理论计算表明，唯一的N , N-二甲基乙酰胺辅助烷氧基的 1,2-氢转移是环戊烯酮形成的原因，而 C-C 裂解是在 50°C 的乙腈和水中选择性产生二氢吡喃醇的原因。由于反应条件简单温和，官能团相容性好，最多可形成四个化学键，选择性可调，在合成化学中可能会有广泛的应用。
• Cyclization of alk-4-ynals with o-diaminoarenes as a selective one-pot synthesis of arylmethylidene-substituted 2,3-dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a]benzimidazoles and 7,8-dihydro-6H-pyrrolo[1’,2’:1,2]imidazo[4,5-b]pyridines
  作者：V. D. Gvozdev、K. N. Shavrin、E. G. Baskir、M. P. Egorov、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/s11172-016-1517-6

  日期：2016.7

  3-diaminopyridine gave 7,8-dihydro-6H-pyrrolo[1’,2’:1,2]imidazo[4,5-b]pyridines in up to 56% yields. The distinguishing feature of the processes under study is proceeding of their key step that is intramolecular hydroamination of the triple bond, as a 5-exo-dig-cyclization. The necessity for the application of drastic conditions required for these processes is in agreement with the results of quantum chemical

  芳基亚甲基取代的 2,3-二氢-1H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑的一锅合成基于 alk-4-ynals 与 1,2-二氨基苯在 DMSO 中在连续催化下与 NH4Br 和基地被建议。在这些过程中使用 KOH 作为碱导致最终产品的 E-异构体的选择性形成，产率为 48-66%，而碱性较低的 K2CO3 以 32-82% 的产率产生相应的 Z-异构体。涉及 2,3-二氨基吡啶的类似环化反应以高达 56% 的产率得到 7,8-二氢-6H-吡咯并[1',2':1,2]咪唑并[4,5-b]吡啶。正在研究的过程的显着特征是进行其关键步骤，即三键的分子内加氢胺化，作为 5-exo-dig-环化。
• A new synthesis of bicyclic N,O- and N,S-enaminals by the anionic cyclization of alk-4-ynals with amino alcohols and amino thiols
  作者：V. D. Gvozdev、K. N. Shavrin、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/s11172-014-0445-6

  日期：2014.2

  A reaction of alk-4-ynals with aliphatic amino alcohols or 2-aminoethanethiol in the system DMSO—KOH gives bicyclic N,O- and N,S-enaminals: 6-methylidenehexahydro-2H-pyrrolo[2,1-b][1,3]oxazines, 5-methylidenehexahydropyrrolo[2,1-b]oxazoles, or 5-methyl-idenehexahydropyrrolo[2,1-b]thiazoles. The reaction proceeds through the formation of equilibrium mixtures of the corresponding imines and monocyclic aminals with subsequent 5-exodig-cyclization catalyzed by the superbasic system DMSO-KOH.

  烷-4-炔醛与脂肪族氨基醇或 2-氨基乙硫醇在 DMSO-KOH 体系中发生反应，生成 N,O-和 N,S-双环氨基：6-亚甲基六氢-2H-吡咯并[2,1-b][1,3]恶嗪、5-亚甲基六氢吡咯并[2,1-b]恶唑或 5-甲基-亚甲基六氢吡咯并[2,1-b]噻唑。反应是通过形成相应亚胺和单环氨基化合物的平衡混合物进行的，随后在超碱性体系 DMSO-KOH 的催化下发生 5-外十二烷环化反应。
• One-pot synthesis of 1-arylmethylidene-1,2,3,3a-tetrahydro-5H-pyrrolo[1,2-a]-[3,1]benzoxazines and 1-arylmethylidene-1,2,3,3a,4,5-hexahydropyrrolo[1,2-a]-quinazolines from 5-arylalk-4-ynals and o-aminobenzylic alcohol/amine
  作者：Valentin D. Gvozdev、Konstantin N. Shavrin、Mikhail P. Egorov、Oleg M. Nefedov

  DOI：10.1016/j.mencom.2015.09.002

  日期：2015.9

  Cyclization of 5-arylalk-4-ynals with o-aminobenzylamine or o-aminobenzyl alcohol in DMSO under the sequential action of NH4Br and KOH affords (E)-1-arylmethylidene-1,2,3,3 a,4,5-hexahydropyrrolo[1,2-a]quinazolines or (E)-1-arylmethylidene-1,2,3,3a-tetrahydro-5H-pyrrolo-[1,2-a][3,1]benzoxazines;the latter without substituents in the 3-position easily isomerize into the corresponding 2-arylmethyl-1-(2-hydroxymethylphenyl)pyrroles.
• Synthesis of 6-(arylmethylidene)octahydropyrrolo[1,2-a]pyrimidines and 5-(arylmethylidene)hexahydropyrrolo[1,2-a]imidazoles by the interaction of alk-4-ynals with a,?-diaminoalkanes in DMSO in the presence of KOH
  作者：Konstantin N. Shavrin、Valentin D. Gvozdev、Oleg M. Nefedov

  DOI：10.1016/j.mencom.2013.05.006

  日期：2013.5

  Cyclization of alk-4-ynals with alpha,omega-diaminoalkanes in DMSO under the action of KOH affords bicyclic N,N-enaminals - 6-(arylmethylidene)octahydro[1,2-a]pyrimidines and 5-(arylmethylidene)hexahydro[1,2-a]imidazoles.